ANTIDEPRESSIVI FARMACI STIMOLANTI S.N.C. Sono farmaci che aumentano l'attività funzionale di taluni distretti del sistema nervoso centrale. - ANALETTICI: Vengono usati come stimolanti del respiro e del cuore (asma bronchiale, collassi cardiocircolatori) Timolettici (triciclici) - PSICOANALETTICI Timeretici (anti-MAO) Stimolanti psicomotori (caffeina + amfetamine) - "FARMACI" PSICODISLETTICI: Stupefacenti che danno sensazioni di piacevole benessere, esaltazione dell'io. FARMACI ANALETTICI Devono essere utilizzati in casi di emergenza in cui si verifica una profonda depressione a livello del respiro e del circolo in quanto sono molto tossici. Alla fase di stimolazione segue una profonda depressione a livello centrale. Oltre al centro del respiro gli analettici possono stimolare il centro vasomotorio, il centro emetico, il centro che controlla l'appetito (stimolanti ad azione anoressigena). Stricnina N H H N H H O H O Si ottiene dalla " Nux vomica ". E' antagonista della glicina (blocca i canali del Cl-). A dosi tossiche (60-90 mg è mortale) causa convulsioni tetaniche e contrazioni di tutti i muscoli (apnea, cianosi, morte). Picrotossinina OH CH3 O O O O O Si ottiene dalle bacche dell' "Anamirta cocculus". Blocca gli effetti del GABA in modo non competitivo. Picrotossina = Picrotossinina + Picrotina OH H3C CH 3 Pentilentetrazolo (Cardiazol, Tetracor) N N N N E' uno stimolante del respiro e cardiocinetico utilizzato nei collassi cardiocircolatori e negli stati asfittici. Provoca stimolazione centrale a livello del bulbo, convulsioni cloniche, inibizione dell'AchE e liberazione di catecolammine. La dose attiva e la dose tossica sono molto prossime. Si utilizza come convulsivante standard in farmacologia sperimentale. Bemegride (Megibal) H3C O C2H5 N H O Presenta una somiglianza strutturale con i barbiturici (glutetimmide). Non è un antagonista specifico. Possiede un'azione non specifica sul S.N.C. Nicetamide (Coramina) O C2H5 C N C2H5 N E' un antagonista dei barbiturici. Possiede minore attività del pentilentetrazolo. Le sue caratteristiche di rilievo sono lo stimolo della respirazione e la ridotta tendenza a provocare convulsioni. Etamivan (Romecor) O C C2H5 N C2H5 HO OCH3 Possiede un'azione stimolante del respiro ancora più marcata. Crotetamide + Cropropamide (Micoren) O CH3 CH CH C2H5 CH3 N CH R = C2H5 R = C3H7 R N O CH3 E' un antagonista dei barbiturici. Presenta una soglia convulsiva abbastanza elevata. Viene utilizzato nel sostenere la respirazione nelle anestesie generali. Xantine O R3 R1 N N Caffeina R1 = R2 = R3 = CH3 Teofillina O R1 = R2 = CH3 R3 = H N N R2 Teobromina R1 = H R2 = R3 = CH3 Pentossifillina R1 = CH2-CH2-CH2-CH2-C-CH3 R2 = R3 = CH3 O Stimolazione Stimolazione S.N.C. respiro Stimolazione Stimolazione cardiaca muscolare Azione diuretica Caffeina +++ +++ + +++ + Teofillina ++ ++ +++ ++ +++ Teobromina + + ++ + ++ - La Caffeina è uno stimolante centrale (antifatica fisica e mentale; vince il sonno e l'emicrania). Spesso viene associata ad aspirina e paracetamolo. La dose mortale è 10g (una tazza di caffè = 60-100 mg). Possiede effetti inibitori della fosfodiesterasi (idrolisi cAMP) e antagonisti dei recettori dell'adenosina. - La Teofillina possiede attività diuretica ed antiasmatica. - La Pentossifillina viene utilizzata nei disturbi cerebrovascolari-ictus. Farmaci usati nei disturbi affettivi - antidepressivi I PRIMI ANTIDEPRESSIVI Cl N H3CO S N CH2 CH2 N H H CH3 CH2 N CH3 H3CO H O H O OCH3 O O CH3 O CH3 Chlorpromazine Reserpine Rauwolfia serpentina O N CH2 CH2 CH3 CH2 N CH3 N NH NH CH CH3 CH3 Imipramine Iproniazid MECCANISMI D’AZIONE Presynaptic neurone Iproniazid Imipramine Reserpine Chlorpromazine Postsynaptic neurone FARMACI PSICOANALETTICI TIMOLETTICI (Antidepressivi triciclici) Sono detti comunemente antidepressivi triciclici 6,7,6 o 6,6,6 . Generalmente l'anello centrale contiene uno o due etereoatomi. Questi farmaci agiscono a livello sinaptico inibendo il riassorbimento delle amine biogene (noradrenalina, serotonina, dopamina), aumentandone di conseguenza la disponibilità. I principali nuclei base sono: 10 9 11 10 1 8 2 N 6 4 H 3 X 3 8 9 10 11 2 1 X = O 6,11-Diidrodibenzo [b,e]ossepina X = S 6,11-Diidrodibenzo [b,e]tiepina 5 4 3 11 N 9 4 6 5H-Dibenzo[a,d]cicloeptene 10 5 7 2 7 5H-Dibenzo[b,f]azepina 6 1 8 5 7 11 9 1 8 2 5 7 6 N H 4 5H-Dibenzo[b,e][1,4]diazepina 3 Antracene I farmaci timolettici sono stati progettati come analoghi dei derivati fenotiazinici con l'intento di ottenere composti ad attività antiistaminica, sedativa, analgesica e antiparkinsoniana. Uno di questi era l'Imipramina, che durante le prove cliniche mostrò di non essere in grado di calmare pazienti psicotici, ma di avere un effetto positivo sui pazienti depressi. N CH3 CH2 CH2 CH2 N CH3 Imipramina (Tofrantil) All'Imipramina hanno fatto seguito farmaci analoghi: X R R1 Imipramina H H CH3 Desipramina H H H Clomipramina Cl H CH3 Trimipramina H CH3 CH3 N X R1 CH2 CH R CH2 N CH3 Strutture cicliche psicoattive Neurolettici S S O O N N Neurolettici-timolettici N N Timolettici X N X N O N R N R Fenotiazina Fenoxazina Neurolettici S O R R Tioxantene Xantene N R N R Acridano Neurolettici e Timolettici 5H-Dibenzo [b,f]-azepina R R 9,10-Diidroantracene 5H-Dibenzo[a,d]cicloeptatriene Attività neurolettica crescente X N R N R 10,11-Diidro5H-Dibenzo [b,f]-azepina 5H-Dibenzo[b,e]-1,4-tiazepina (X = S) -ossazepina (X = O) -diazepina (X = NR') Timolettici X R R 10,11-Diidro5H-Dibenzo[a,d]cicloeptatriene 6,11-Diidro-Dibenzo[b,e]-tiepina (X = S) -ossepina (X = O) -azepina (X = NR') R = -CH2-CH2-CH2-N(CH3)2 oppure CH-CH2-CH2-N(CH3)2 Attività timolettica crescente S Strutture Cicliche Sistema ciclico Struttura Potenza relativa Inibitori triciclici, forti R = N(CH3)2 R = NHCH3 38 (Imipramina) 3000 (Desmetil Imipramina, DMI) R S N R 40 (Promazina) 53 2-Cl (Clorpromazina) 1200 2-Cl 280 (Protriptilina) R 16 (Amitriptilina) 120 (Nortriptilina) R O R = N(CH3)2 2.0 N R 0.5 N R 0.5 N O R 0.01 N R Amitriptilina (Elavil) Nortriptilina (Pamelor) R CH2 CH2 N R = CH3 R=H La Nortriptilina è 2-5 volte più attiva della Amitriptilina. CH3 Protriptilina (Vivactil) CH2 CH2 CH2 NHCH3 X Dossepina (Adapin) Dosulepina (Protiaden) CH2 CH2 N Cis CH3 CH3 O Cl N N N H Amossapina (Asendin) X=O X=S Relazioni struttura-attività Sono essenziali i tre cicli condensati (6,7,6) con la catena laterale basica. E' essenziale per l'attività antidepressiva che i due nuclei aromatici non siano coplanari, ma affacciati uno all'altro: > è lo scostamento dell'angolo diedro da 180° > è l'attività. La sostituzione sugli anelli aromatici generalmente diminuisce l'attività. La ramificazione della catena non modifica sensibilmente l'attività mentre un allungamento o un accorciamento della catena provocano perdita o diminuzione di attività. L'ammina primaria (NH2) ha attività simile all'ammina terziaria (NMe2) mentre l'ammina secondaria ((NHMe) è più potente. La sostituzione del gruppo (NMe2) con gruppi alchilici più ingombranti provoca annullamento dell'attività. Una catena laterale piperazinica potenzia la componente sedativa centrale. Effetti collaterali Effetti antonomici principalmente attribuibili alla componente anticolinergica: secchezza delle fauci, stipsi, ritenzione urinaria. Effetti cardiovascolari: ipotensione, tachicardia, aritmie. Effetti sedativi. Altri effetti sul S.N.C. : insonnia, disturbi della funzione motoria, ... Antidepressivi di 2a generazione Comprendono farmaci a struttura triciclica e non e presentano effetti collaterali minori. N CH2 CH2 CH2 NH CH3 N CH3 Maprotilina Inibitore selettivo del re-uptake della NA Mianserina Antagonista recettori α, H, 5-HT. Non agisce sul reuptake. Br O N C C CH CH2 N C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl Zimeldina Inibitore selettivo del re-uptake della 5-HT O H N Bupropione Inibitore selettivo del re-uptake della DA CH2 CH2 NHCH3 O S CH2 CH2 NHCH3 F3C S Fluoxetina (Prozac, Lovan, Fluctin) Inibitore del re-uptake della 5-HT Duloxetina (Cymbalta) Inibitore del re-uptake di NA e 5-HT Approvato da FDA nel 2004 PREPARAZIONE INIBITORI SELETTIVI RE-UPTAKE DI NA, DA, 5-HT Utilizzi terapeutici: • antidepressivi • antiobesità • deficit di attenzione e disordine ipercinetico (ADHD) • 5-HT/NA DA/NA O N CH3 CH3 4,5 540 H NA selettivo ATOMOXETINA F 3C 15 O N 0.003 CH3 H 5-HT selettivo FLUOXETINA (Prozac) OCH3 O 0,1 188 N H METILFENIDATO (Ritalin) DEXMETILFENIDATO (Focalin) Enantiomero 2R,2'R-(+) d-treo DA selettivo Discovery of Talopram and Talsupram CF3 OH OH CH3 CH2 CH2 CH2 N CH3 CF3 (H2SO4 conc.) H2SO4 conc. 5oC O CH3 CH2 CH2 CH2 N CH3 CF3 The farmer’s daughter Lu 3-001 CH3 CH CH2 CH2 N CH3 The needle X CH2 CH2 CH2 NHCH3 Talopram (X=O) Talsupram (X=S) Highly selective NA uptake inhibitors H3C NC CH3 O O N NHCH3 Conversion accomplished by synthesis of 60 derivatives Talopram-highly selective noradrenaline reuptake inhibitor (SNRI) Discovered 1965 CH3 CH3 F Citalopram-highly selective serotonin reuptake inhibitor (SSRI) Discovered 1972 Structurally Related SNRIs and SSRIs O NHCH3 O NHCH3 O O O Talopram SNRI 0.0018 NH O Reboxetine SNRI 0.0039 Nisoxetine SNRI 0.0054 NC O O NHCH3 N(CH3)2 O CF3 NH O O F Citalopram SSRI 3400 Fluoxetine SSRI 54 Viloxazine SNRI 0.022 NAT/5-HTT IC50 ratio shown (Lundbeck Screening database) MECCANISMO D’AZIONE DI FARMACI SSRI 5-HT transporter 7-TM receptor 5-HT SSRI 5-HT7 5-HT3 5-HT2C 5-HT2A 5-HT1A The Serotonin Transporter Involved in binding of the amine group of substrates Form a disulfide bridge Responsible for the speciesselectivity of imipramine, desipramine and nortriptyline in rSERT and hSERT Cys Cys Asp98 Tyr176 Tyr95 Ile172 In close proximity to the cocaine and 5-HT binding site in SERT Determines species-selektivity of mazindol, citalopram and 5-HT analogs in dSERT and hSERT Phe586 Distance between nitrogen and rings in sertraline is “too” short. A site point representing an acidic amino acid residue in the transporter molecule is introduced H3C SP NH SP CH3 NC N CH 3 O Cl Cl Sertraline F Citalopram Selective Serotonin Reuptake Inhibitors (SSRIs) CH3 N NHCH3 CN CH3 O N N CH3 Br NHCH3 CH3 O F3C F zimelidine Cl citalopram cipramil/celexa 28.04.1971 discontinued Cl fluoxetine prozac/fontex 14.1.1976 10.1.1974 First synt. Aug 1972 First synt. May 1972 sertraline zoloft 1.11.1979 F3C F NH NH N O NH2 O indalpine 12.12.1975 discontinued N H paroxetine paxil/seroxat 30.1.1973 O O O fluvoxamine fevarin 20.3.1975 Serotonin versus noradrenaline transporter selectivity Increasing 5-HT selectivity NA/5-HT Ki, human brain 0 Escitalopram Citalopram Sertraline Fluoxetine Paroxetine 1000 200 0 3000 4000 5000 6000 7000 Serotonin uptake inhibition in vitro Rat brain tissue IC50 (nM) Escitalopram 2.1 Citalopram 3.9 R-Citalopram 280 CHIRAL SWITCH: FALLIMENTI FLUOXETINA F3C * O NHCH3 FLUOXETINA ♦ 1988 Fluoxetina racemica lanciata sul mercato da Eli Lilly (Prozac). ♦ 1996 Sepracor: brevetto per (S)-Fluoxetina (rivendicazione d’uso per l’emicrania) ♦ 1997 Sepracor: brevetto per (R)-Fluoxetina (per il trattamento della depressione) ♦ 1998 Eli Lilly e Sepracor: accordo di licenza. Eli Lilly ottenne l’esclusiva per sviluppare e commercializzare (R)-Fluoxetina. ♦ Motivazioni a favore del chiral switch: Rfluoxetina ha una durata d’azione più breve e consente una maggiore flessibilità nel trattamento ♦ Sviluppo della (R)-Fluoxetina abbandonato durante la fase II di sperimentazione clinica (anormalità nel ritmo cardiaco al dosaggio più alto sperimentato). ♦ In questa decisione hanno pesato sicuramente considerazioni economiche e il fattore tempo (imminente scadenza del brevetto per Prozac) METABOLISMO I due enantiomeri vengono metabolizzati allo stesso modo ma i metaboliti che si formano hanno caratteristiche farmacologiche diverse F3 C CYP-450 O F3 C NHCH3 O (S)-FLUOXETINA NH2 (S)-NORFLUOXETINA F3 C F3 C CYP-450 O (R)-FLUOXETINA NHCH3 O NH2 (R)-NORFLUOXETINA Attività (inibizione reuptake 5-HT): R-Norfluoxetina < S-Norfluoxetina = S-Fluoxetina = R-Fluoxetina Sintesi della (R)-Fluoxetina.HCl O CH3 CH3 O + H3C N HCHO H N HCl CH3 H2/[Rh(COD)Cl]2 HO N H2 Pd/C (2S,4S)-MCCPM HO Cl F 1) NaH 2) HCl O F F H N CH3 F F .HCl F H N CH3 Sintesi della Amitriptilina PPA O O HO ClMg-CH2-CH2-CH2 N CH3 CH3 HO CH2 CH2 CH2 N (CH3CO)2O ∆ CH CH2 CH2 N CH3 CH3 CH3 CH3 Sintesi della Imipramina ClH2C CH2Cl base + NO2 O2N NO2 O2N ∆ -NH3 H2 Pd/C N NH2 H2N H Cl-CH2-CH2-CH2 N CH3 CH3 N NaNH2 CH3 CH2-CH2-CH2-N CH3 Sintesi della Protriptilina AlCl3 NaBH4 COCl O ClMg-CH2-CH2-CH2 N HCl OH CH3 CH3 Cl Br-CN CH2-CH2-CH2-N CH3 CH3 CH2-CH2-CH2-N H CH3 TIMERETICI (Anti-MAO) Le Monoamminoossidasi (MAO) costituiscono un gruppo di enzimi disposti sul lato esterno della membrana mitocondriale ed hanno la funzione di inattivare le ammine biogene, Noradrenalina (NA), Dopamina (DA), Serotonina (5-HT), che per l'azione di tali enzimi vengono convertite in aldeidi. In particolare le MAO-A biotrasformano la NA e la 5-HT e le MAO-B la DA. I composti inibitori delle MAO causano un aumento dei livelli intracellulari delle ammine biogene producendo una stimolazione del S.N.C. Sono farmaci con impiego limitato a causa della loro tossicità e vengono utilizzati solo quando la terapia con farmaci timolettici non ha sortito effetti. E' da evitare la concomitante somministrazione di Timolettici e Timeretici. Lo studio degli inibitori MAO è iniziato dall'osservazione che l'Iproniazide, farmaco antitubercolare, produceva nei pazienti un miglioramento dello stato psichico. L'Iproniazide venne poi tolta dal commercio per la sua elevata tossicità. CH3 CO NH NH CH CH3 N Iproniazide COMPOSTI ANTI-MAO Derivati della Ia generazione: irreversibili, non selettivi - Derivati dell'Idrazina (Nialamide, Isocarbossazide, Fenelzina, Feniprazina) - Arilciclopropilammine (Tranilcipromina) - Propinilbenzilammine (Pargilina) O NH NH CO NH NH CH2 CH2 CH2 N O CONH CH2 CH3 N Nialamide CH2 CH2 NH NH2 Isocarbossazide S CH2 CH NH NH2 CH3 Fenelzina Feniprazina CH2 N S CH2 C CH3 NH2 Tranilcipromina Pargilina Derivato ciclico dell'Amfetamina trans>cis (3volte); (-) = 1/10 (+) Con questi derivati occorrono circa tre settimane per ripristinare le MAO. CH Derivati della IIa generazione: irreversibili, selettivi O CH2 CH2 CH2 N CH2 C CH CH3 Cl Cl Clorgilina Inibitore MAO-A CH3 CH2 CH N CH2 C CH CH3 Selegilina Inibitore MAO-B Derivati della IIIa generazione: reversibili, selettivi O C NH CH2 CH2 N O Cl Moclobemide Inibitore MAO-A H3C OH N O O Toloxantone (Humovyl) Inibitore MAO-A INIBITORI MAO DI TERZA GENERAZIONE (selettivi per MAO-A e reversibili) O O N MeO N NH O H Cl Br MOCLOBEMIDE (MAOI-A) BROFAROMINA (MAOI-A) NC N O OH N OMe O O H3C O O TOLOXATONE (MAOI-A) (Humoryl) CIMOXATONE (MAOI-A) F3C HO O N H OCH3 N O R O BEFLOXATONE (MAOI-A) NHR1 O O MAOI irreversibili Reazione catalizzata dalle Monoammino Ossidasi R S N R S N O N N H2O2 O2 N H N N N H O RCH2-NH2 O O H RCH2=NH2 H2O RCH=O Meccanismo: FI FIH -H FI FI FI FIH + RCH2NH2 RCH2NH2 -H RCHNH2 RCHNH2 RCH=NH2 X X X RCH2 NH2 MAO-A MAO-B Meccanismo proposto di inibizione delle MAO-B da parte degli amminometil arilossazolidinoni NHR1 R2 N O O Questi composti sono inibitori sia reversibili che irreversibili a seconda della natura dei gruppi R1 ed R2 (ammine primarie o secondarie). NR1R2 FI Ar N + N °R1R2 FI° Ar O N O ° - H+ O Ar N O NR1R2 O O Enz X X° + NR1R2 N R1R2 Ar N I O Ar N O O O FI è il cofattore flavina dell'enzima ed Enz è l'enzima. A seconda se il passaggio I è realizzabile o no, l'inibizione è reversibile o irreversibile. Enz Enz X X R1 I R1 H R2 X° R2 R2 N+ N N ArOxa Enz ArOxa H ArOxa R1 Sintesi della Tranilcipromina H C CH2 N2 + ∆ CH COOC2H5 COOC2H5 a COOC2H5 + NH2-NH2 CO-N3 CONHNH2 ∆ HNO2 b N C O NH2 H + a) Formazione dell'anello ciclopropanico per addizione al doppio legame del carbene generato per termolisi di un diazoalcano. b) Riarrangiamento di Curtius: O R C N N N ∆ R N C O + N2 H+ R NH COOH RNH2 + CO2 ANALETTICI FENILETILAMMINICI Appartengono ai composti con proprietà simpaticomimetiche, alcuni dei quali mostrano un effetto stimolante sul S.N.C. e trovano impiego come analettici. In particolare questi composti esercitano un forte effetto stimolante sulla corteccia cerebrale e sui centri respiratori e vasomotori e possono essere impiegati nel trattamento di obesità, narcolessia e disfunzioni cerebrali. CH2 CH CH3 Amfetamina (Simpamina) NH2 CH2 CH NHCH3 CH3 Metamfetamina Amfetamina e Metamfetamina sono i composti più potenti. La Metamfetamina ha un'azione più rapida e di maggiore durata. L'eutomero di tutti questa serie di derivati ha comunemente configurazione S. CH3 CH2 C NH2 CH2 CH N CH3 CH3 CH3 CH2 Benzfetamina (Inapetyl) Fentermina (Lipopill) CH2 CH NH C2H5 O CH3 CH N R CH3 CF3 Fenfluramina (Ponderal) OH R=H Fenmetrazina (Preludin) R = CH3 Fendimetrazina (Plegine) H R N COOCH3 H CH R N Pipradolo (Meratran) Metilfenidato (Ritalin) Relazioni struttura-attività: - La diminuzione della distanza tra Ar e N riduce l'attività analettica. - Nella serie morfolinica l'attività diminuisce con l'introduzione di sostituenti sull'Ar. - L'attività rimane simile sostituendo l'anello piperidinico con 3-tetraidroisochinolili, 3-tiomorfolili, 2-pirrolidili. - Il Metilfenidato e il Pipradolo vengono utilizzati nelle forme lievi di depressione. - La Fenmetrazina e la Fendimetrazina sono usate come anoressigeni. Tolgono la sensazione dell'appetito senza produrre grandi modifiche sulle attività psichiche e sui processi metabolici a livello tissutale. - La Fentermina , la Benzfetamina e la Fenfluramina son pure anoressizzanti. Tolgono la sensazione dell'appetito senza produrre effetti stimolanti e cardiocircolatori. Sono utilizzate nella cura dell'obesità di ogni tipo compresa quella diabetica e quella della menopausa. - L'Amfepramone ha la capacità di distrarre l'individuo dal cibo e di incoraggiarlo a tollerare la dieta. O CH3 C2H5 CH N C2H5 Amfepramone (Linea-Valeas, Liposlim, Magrene, Regenon, Tennate, Tennate Dospan) L'uso terapeutico di questi composti nelle cure dimagranti non è scevro da pericoli in quanto non è stato possibile dissociare completamente l'azione anti-appetito da quella stimolante centrale. Farmaci antiobesità Cl CH3 . HCl . H2O N CH3 CH3 H3C Sibutramina Cloridrato Monoidrato (Reductil, Meridia) CH3 O O H3C O H N H O H3C O CH3 Orlistat (Xenical) PSICODISLETTICI La droga psicodislettica (psicotomimetici, allucinogeni, psichedelici..) è capace di provocare cambiamenti importanti sul pensiero, sulla percezione, sull'umore dell'individuo senza provocare grandi perturbazioni sul sistema nervoso autonomo. I farmaci psicodislettici sono usati nella psicoterapia ospedaliera per il trattamento delle nevrosi ossessive, delle nevrosi isteriche o angosciose, nei casi di perversione sessuale e negli psicopatici asociali. Si suddividono in: 1- Fenetilammine 2- Derivati indolici 3- Cannabinoidi 1- FENETILAMMINE H3CO CH2 CH2 NH2 H3CO OCH3 Mescalina Native American Church Unità di misura: MU E' una sostanza prodotta da un cactus molto comune. CH2CH2NH2 CH2CH NH2 CH3 HO OH Amfetamina Dopamina Neurotrasmettitore CH2CH2NH2 HO CH2CH NH CH3 CH3 N H Serotonina Neurotrasmettitore CH3O Ice Metamfetamina CH2CH2NH2 CH2CH NH2 CH3 CH3O O OCH3 O Mescalina Allucinogeno CH2CH NH2 CH3 O MDA Love drug CH2CH NH CH3 CH3 O O Chinoide O Ecstasy CH2CH NH C2H5 CH3 MDMA CH2CH NH C2H5 CH3 O CF3 O Fenfluramina Analettico O CH CH2 CH2 NH CH3 MDEA Eve CH CH NH2 OH CH3 F3C Antidepressivo Fluoxetina d-norisoefedrina Cathina (Chata edulis) R NH2 R1 R2 R4 CH3 R3 Sigla R R1 R2 R3 R4 Potenza (attività allucinogena) rispetto alla mescalina (MU) TMA H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 TMA-2 OCH3 H OCH3 OCH3 H 20 TMA-5 OCH3 OCH3 H H OCH3 10 PMA H H OCH3 H H 6 3,4-DMA H OCH3 OCH3 H H 1 DOM (STP) OCH3 H CH3 OCH3 H 80 DOB OCH3 H Br OCH3 H 400 DOET OCH3 H C2H5 OCH3 H 100 R NH2 O O R2 CH3 R1 R R1 R2 MDA H H H 3 MMDA-2 H H OCH3 10 OCH3 OCH3 H 5 DMMDA-2 2- DERIVATI INDOLICI Comprendono i derivati di: triptamina, iboga, armano, acido lisergico. CH2 CH2 N HO OH CH3 CH2 CH2 N CH3 N N H H CH3 CH3 Psilocina (31 MU) E' presente in alcuni funghi messicani (Psilocybe mexicana) Butofenina E' presente in alcune leguminose USA H3CO N N H C2H5 H H Ibogaina (Tabernanthe Iboga) Congo H3CO N H N CH3 Armina (Banisteria caapi) H3CO N H N CH3 Armalina E' il prodotto principale Sud America Gli allucinogeni più potenti sono i derivati dell'acido lisergico. L'effetto allucinogeno si riscontra però solo nei derivati dell'acido d-lisergico. O C2H5 7 N 8 C2H5 6 N CH3 H 9 5 10 11 4 3 12 2 13 15 14 NH 1 LSD (1938, Sandoz) La dietilamide dell'acido lisergico (LSD) si ottiene dagli alcaloidi dell'ERGOT. Relazioni struttura-attività - I derivati con il doppio legame ridotto in 2,3 possiedono 1/8 dell'attività. - Il derivato con il doppio legame ridotto in 9,10 è inattivo. - I derivati con N-COCH3 sono molto attivi. 3- CANNABINOIDI Sono le droghe ottenute dalle piante di marijuana (Cannabis sativa). CH3 OH H3C H3C O (CH2)4 CH3 HO H3C (CH2)4 CH3 Cannabinolo OH C CH2 H3C Cannabidiolo CH3 9 10 8 OH 1 7 H3C H3C 2 3 6 O 5 4 C5H11 E' il prodotto attivo che riproduce gli effetti biologici della marijuana. ∆9-Tetraidrocannabinolo Relazioni struttura-attività L'attività è legata alla presenza di un nucleo benzopiranico. L'attività permane se l'OH fenolico è esterificato o sostituito con NH2. L'attività permane se sull'anello aromatico sono presenti gruppi ossidrilici o gruppi alchilici, mentre scompare con gruppi elettronattrattori (-COOH). Il gruppo alchilico deve avere una lunghezza minima. La ramificazione aumenta l'attività. I due metili geminali rappresentano la sostituzione ottimale per il pirano. Tale anello può essere sostituito con il suo isostero azotato. L'apertura comporta una diminuzione di attività. L'insaturazione dell'anello aliciclico può essere in 8, 9 o 10. L'attività è massima quando la giunzione tra gli anelli cicloesenico e benzopiranico è trans.