11/12/2008 BTS - Test 1 Parte I. Risposte multiple 1. Quale delle seguenti affermazioni è corretta per una reazione chimica esotermica a. l'entalpia del sistema decresce b. ΔH ha un segno positivo c. l'entalpia dei prodotti è maggiore di quella dei reagenti a. La variazione di entalpia è negativa 2. Quale di queste affermazioni è corretta? a. il valore del ΔH di una reazione è noto in un sistema isolato b. il valore del ΔH di una reazione è noto se è noto il valore del ΔH della reazione opposta c. il valore del ΔH di una reazione è noto se si conosce il ΔG della reazione stessa b. Per la legge di Hess, ovvero perché H è una funzione di stato 3. Quale delle seguenti reazioni si associa al ΔH di formazione dell'ossido di alluminio? a. 2Al2O3(s) 4Al (s) + 3O2(g) b. 4Al (s) + 3O2(g) 2Al2O3(s) c. 2Al (g) + 3/2O2(g) Al2O3(s) d. 2Al (s) + 3/2O2(g) Al2O3(s) b. e c. (b. è riferita alla formazione di due moli di ossido di alluminio) 4. Quelle che seguono sono due reazioni diverse per la sintesi di una mole di anidride solforica (SO3): SO2(g) + 1/2 O2(g) SO3(g) (1) e S(s) + 3/2 O2(g) SO 3(g) (2). Se entrambe le reazioni avvengono a temperatura ambiente, e pressione di 1 atm, possiamo dire che a. il calore scambiato con l’ambiente è l'entalpia di formazione standard dell’anidride solforica per tutte e due le reazioni b. il calore scambiato con l’ambiente è l'entalpia di formazione standard dell’anidride solforica per la reazione (1) c. il calore scambiato con l’ambiente è l'entalpia di formazione standard dell’anidride solforica per la reazione (2) c. Zolfo e ossigeno sono elementi nel loro stato stabile 5. Una di queste affermazioni è falsa. Quale ? a. Il cambiamento di energia interna di un sistema è dato dal calore scambiato sommato al lavoro fatto dal sistema (ΔU = q + w) b. L'energia dell'universo è costante c. L'entropia dell'universo è costante d. L'entropia di un solido cristallino perfetto vale zero alla temperatura di 0 K c. Contraddice il II principio 6. Quale delle seguenti affermazioni è corretta? a. L’entropia standard della reazione HCl(g) + NH3(g) NH4Cl(s) non si può prevedere a priori (in mancanza di dati termochimici) b. Quando una mole di acqua liquida passa da 25o C a 50o C in un recipiente adiabiaticamente isolato e chiuso, l’entropia diminuisce c. Mescolando 10 mL di 0.01 M AgNO3 con 90 mL di acqua per dare 100 mL di 0.001 M AgNO3 in un recipiente chiuso, l’entropia resta costante d. Quando una mole di anidride carbonica sublima, l’entropia resta costante 11/12/2008 a. Le altre affermazioni contraddicono il II principio 7. Il processo di dissoluzione del CaCl2 si rappresenta con la reazione CaCl2(s) Ca2+(aq) + 2Cl–(aq). Sono noti i seguenti dati: ΔHf di CaCl2 (s) = –795.0 kJ/mol, ΔHf di Ca2+ (aq) = – 543.0 kJ/mol, ΔHf di Cl – (aq) = –167.4 kJ/mol. L’entalpia della reazione a. È maggiore di zero b. È minore di zero c. È zero, dato che la reazione è semplicemente la solubilizzazione di un solido cristallino ionico in acqua b. -543.0 + 2 (-167.4) - (-795.0)= -82.8 kJ/mol < 0 8. Quale delle seguenti risposte relative al ΔSo per la reazione 2 AgCl(s) + H2(g) 2H+(aq) + 2Ag(s) + 2Cl-(aq) è corretta, sapendo che ΔHo = -80.2 kJ/mol, e sapendo che valgono i seguenti dati a 298K (25 oC) e 1 atm. Composto ΔHfo(kJ/mol) ΔGfo (kJ/mol) So (J/K mol) Ag(s) 0 0 42.6 AgCl(s) -127.1 -109.8 96.2 Cl (aq) -167.2 -131.3 56.5 H2(g) 0 0 130.6 H+(aq) 0 0 0 a. ΔSo= -96.2 J/K mol b. ΔSo< -96.2 J/K mol c. ΔSo> -96.2 J/K mol b. ΔGo=2(-131.3)-2(-109.8)=--43.0 kJ/mol, quindi ΔSo=(ΔHo-ΔGo)/T=(-80.2+43.0)/298=-124 j/K mol Parte II Esercizi numerici a soluzione aperta e quesiti generali 9. Data una reazione generica, scrivete la relazione tra l'entalpia di reazione e l'entalpia di formazione di prodotti e reagenti. Per una reazione r1 R1 + r2 R2 + ... ! p1 P1 + p2 P2 + ... , vale che !H = p1!H P1 + p2 !H P2 + ... " r1!H R1 " r2 !H R2 " ... 10. Quando 6.00 g di CaCl 2 sono dissolti in 100.00 g d'acqua, la temperatura passa da 18.0 °C a 27.9 °C. Quanto vale la variazione di entalpia in kJ? La soluzione corretta presupporrebbe la conoscenza delle capacità termiche a pressione costante parziali molari; si può però assumere, in modo approssimata, che la soluzione abbia la capacità specifica termica dell’acqua pura, assunta come costante e pari a 4.185 J/K g (1 caloria); quindi J !H " mc p (T f # Ti )= 106 g $ 4.185 $ (300.9 # 291.15 ) K =4391.7 J cioè 4.39 kJ Kg 11. Calcolate l'entalpia molare della reazione seguente: FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g), date le reazioni, con le corrispondenti entalpie di reazione − Fe2O3(s) + 3CO(g) 2Fe (s) + 3CO2(g) ( –28 kJ/mol) − 3Fe2O3(s) + CO(g) 2Fe3 O4(s) + CO2(g) (–59 kJ/mol) − Fe3O4(s) + CO(g) 3FeO(s) + CO2(g) (38 kJ/mol) 11/12/2008 Siano le reazioni 1, 2 e 3: !H = 1 1 1 1 1 1 !H1 " !H 2 " !H 3 = " # 28 + # 59 " 38 = "16.7 kJ/mol , 2 6 3 2 6 3 quindi la risposta è -17 kJ/mol 12. Definite le seguenti quantità in non più di tre righe di testo, usando anche delle equazioni se necessario: − Entropia (menzionate la seconda legge della termodinamica nella risposta) − Capacità termica molare a pressione costante L’entropia è una funzione di stato, il cui differenziale è dato dal rapporto tra il calore infinitesimale scambiato in una trasformazione reversibile e la temperatura ( dS = dqrev / T ), che in una qualunque trasformazione finita di un sistema isolato aumenta o resta costante (II principio). La capacità termica molare a pressione costante di un sistema termodinamico è la derivata prima dell’entalpia del sistema rispetto alla temperatura, a pressione costante ( C p = (!H / !T )p 13. Date le definizioni dell’entalpia, dell’energia libera di Helmholtz e dell’energia libera di Gibbs per un sistema idrostatico. Scrivete, facoltativamente, i differenziali di U, H, G e A. Vedi appunti di lezione 14. Definite la legge di Gibbs-Helmholtz che lega l’energia libera di reazione standard e l’entalpia di reazione standard ad una temperatura T. Vedi appunti di lezione -1 -1 8.314390 J mol K 82.05670 atm cm3 mol-1 K-1 83.14390 bar cm3 mol-1 K-1 1.987190 cal mol-1 K-1 Costante dei gas R 8.31439 Pa m3 mol-1 K-1 0.08205670 atm l mol-1 K-1 62.36310 torr l mol-1 K-1