Esercizio 1 - Docenti.unina

CHIMICA ORGANICA
Prova intercorso 29 aprile 2015
GRUPPO I
Esercizio 1
Si dispongano le seguenti ammidi in ordine di reattività decrescente verso l’idrolisi acido catalizzata
e fornire una spiegazione.
A) N-cicloesiletanammide, B) N-3-nitrofeniletanammide; C) N-4-nitrofeniletanammide, D)
N-feniletanammide
Soluzione C>B>D>A
Le reattività relative delle ammidi dipende dalla basicità dei loro gruppi uscenti, più debole è la base più
reattiva è l’ammide (lo ione p-nitroanilinio ha un pKa di 0.98 e lo ione anilinio un pKa di 4.58 e quindi la
base coniugata del primo è molto più debole della base coniugata del secondo). Una anilina para-nitro
sostituita è meno basica di un’ anilina meta sostituita perchè solo nel primo caso il nitro gruppo esercita un
effetto elettronattratttore anche per effetti di risonanza.
Esercizio 2
Quale prodotto si può ottenere da ciascuna delle seguenti reazioni. Indicare il meccanismo.
A)
OH
O
HCl
OH
B)
O
OCH2CH3
HCl
OH
Soluzione
A)
O
O
O
B)
H
O
H
Esercizio 3
Si indichi il prodotto di ciascuna delle seguenti reazioni
O
HBr
A)
OCH 3
O
B)
CH3OH
Cl
O
C)
1.CH3MgBr
2. EtOH
O
D)
1.NaBH4
2. EtOH
H
Soluzione:
A)
Br
B)
O
O
OCH3
OCH 3
OH
C
OH
D
Esercizio 4
Proponi un meccanismo per la seguente reazione
1. CH3MgBr
2. H3O+
O
OCH2CH3
O
Soluzione
O
O
+ CH3CH2OH
O
OCH2CH3
OCH2CH3
O-
O
O
O-
CH3-MgBr
H3O+
OCH2CH3
O
Esercizio 5
Proponi una sintesi per il seguente composto utilizzando una reazione di anellazione di Robinson
Ph
O
Soluzione
Ph
+
O
Ph
O
O
Esercizio 6
Illustra una sintesi per il composto indicato utilizzando i materiali di partenza indicati e scegliendo
le condizioni di reazione
1. CH3O-, CH3OH
O
O
2. Br(CH2)4Br
COOH
H3CO
Soluzione
OCH3
O
O
O
CH3O-
H3CO
OCH3
O
Br(CH2)4Br
H3CO
OCH3
H
O
O
H3CO
CH3O-
COOCH3
COOCH3
OCH3
(CH2)4Br
H
HCl
calore
COOH