Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino li 23 Febbraio 2005
1) Sintetizzare il ciclopropilfenilmetanone (ciclopropilfenillchetone) utilizzando come prodotto di
partenza il bromobenzene e composti organici con un massimo di tre atomi di carbonio.
Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto finale si possono formare.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------O
Soluzione
1)
Mg
H
MgBr
Br
2) H2O
THF
O
OH
K2Cr2O7
H 3O +
O
O
Cl2
γ-collidina
H3 O+
∆
__
Cl
O
cyclopropyl(phenyl)methanone
CH2I2
Zn-Cu, Et2O
La sintesi è stata realizzata attraverso sei stadi che coinvolgono le seguenti reazioni:
1) Formazione di un reattivo di Grignard
2) Reazione del reattivo di Grignard con l'aldeide propionica per formare un alcol secondario
3) Ossidazione dell'alcol secondario a chetone con Cr (VI) in ambiente acido
4) Addizione di cloro, in ambiente acido, al chetone in posizione alfa
5) Eliminazione (β-eliminazione), con una base forte, per formare un composto carbonilico
α,β-insaturo
6) Reazione di Simmons-Smith per formare un ciclopropano
Il composto non presenta centri stereogenici quindi nessuno stereoisomero
Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino li 23 Febbraio 2005
2) Sintetizzare il 4-fluorobenzoato di metile utilizzando come prodotto di partenza
l'etilbenzene. Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto finale si possono formare.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
COOH
CH2CH3
CH3
H 2C
HNO3
KMnO4
H2SO4
H 2O
NO2
NO2
COOH
N2+ Cl
COOH
NaNO2
1) Fe, HCl
HCl, 0 °C
2) OH , H2O
-
NH2
O
OCH3
COOH
1) HBF4
1) SOCl2
2) calore
2) CH3OH, H3O+
F
F
methyl 4-fluorobenzoate
La sintesi è stata realizzata attraverso sette stadi che coinvolgono le seguenti reazioni:
1) Nitrazione del benzene (sostituzione elettrofila aromatica)
2) Ossidazione della catena laterale alchilica sul benzene
3) Riduzione del gruppo nitro a gruppo amminico con un metallo in ambiente acido
4) Reazione di diazotazione dell'anilina con formazione di un sale di arildiazonio
5-6) Sostituzione del diazogruppo con un anione; l'esempio riportato è la decomposizione
termica del sale tetrafluoroborato di benzendiazonio (reazione di Schiemann) con formazione
di un composto fluorurato
7-8) Clorurazione dell'acido e successiva formazione dell'estere con metanolo
Il composto non presenta centri stereogenici quindi nessun stereoisomero
Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino li 23 Febbraio 2005
3) La fenilpropanolammina (PPA) il cui nome IUPAC è: 2-ammino-1-fenil-1-propanolo, è stata
per lungo tempo un composto componente di numerosi farmaci contro il raffreddore e per
attenuare l'appetito. Verso la fine del 2000, l'FDA ha chiesto ai produttori di ritirare dal mercato
i prodotti contenenti questa molecola in quanto ritenuta potenziale causa di emorragie.
Con tutta probabilità come principio attivo di tali farmaci si utilizzerà la pseudoefedrina
[2-(metilammino)-1-fenil-1-propanolo]. Scivere la struttura delle due molecole.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
OH
OH
CH3
CH3
HN
NH2
CH3
2-amino-1-phenylpropan-1-ol
2-(methylamino)-1-phenylpropan-1-ol
4) Scrivere il nome IUPAC della seguente molecola:
NH2
COOH
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Acido (5R,8R)-8-ammino-5-isopropilundecanoico
[(8R,5R)-8-amino-5-isopropylundecanoic acid]
Soluzione
5) Scrivere la struttura della seguente molecola e dire il numero dei possibili stereoisomeri:
8-Cloro-2-(1-metilbutil)-1,5-nonandiolo
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------OH
Soluzione
La molecola presenta
OH
*
4 centri chirali*
quindi sedici stereoisomeri
n
4
cioe: 2 = 2 = 16
*
*
*
Cl
8-chloro-2-(pentan-2-yl)nonane-1,5-diol
[8-chloro-2-(1-methylbutyl)nonane-1,5-diol]
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Camerino li 23 Febbraio 2005
6) Per le seguenti reazioni scrivere: i prodotti, il nome IUPAC dei prodotti e reagenti ed infine
indicare di che tipo di reazione si tratta, e dove è necessario specificare la stereochimica del
prodotto:
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
Br
Br2, CCl4
CH3
+ enantiomero
CH3
(addizione elettrofila)
Br
4-methylcyclopent-1-ene
trans-1,2-dibromo-4-methyl-cyclopentane
[(1S,2S)-1,2-dibromo-4-methylcyclopentane]
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------O Butan-2-one
3-methylpent-2-ene
3-methylpentan-3-ol
EtO Na+
O3
EtOH, ∆
Zn, H3O+
(β-eliminazione)
(ozonolisi)
OH
+
O
acetaldehyde
H
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------COO Na+
COOH
+ C2H5O- Na+
+ C2H5OH
(acido-base)
benzoic acid
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
OCH3
OCH3
OH
OCH3
H 3O
NO2
1-methoxy3-nitrobenzene
+
+
NO2
(alchilazione di
Friedel-Craft)
NO2
1-isopropyl-2-methoxy4-nitrobenzene
1-isopropyl-4-methoxy2-nitrobenzene
