Esercizio 1 - Docenti.unina

CHIMICA ORGANICA II
Prova intercorso 29 aprile 2015
GRUPPO II
Esercizio 1
i)
Disporre i seguenti esteri in ordine di reattività decrescente nel primo stadio della
reazione di sostituzione nucleofila acilica e fornire una spiegazione
A) Etanoato di fenile ; B) Etanoato di cicloesile ; C) Etanoato di p-metilfenile ; D) Etanoato di
p-clorofenile
ii) Disporre gli stessi esteri in ordine di reattività decrescente nel secondo stadio della
reazione di sostituzione nucleofila acilica e fornire una spiegazione
Soluzione:i) D>A>C>B
1) Più debole è la base legata al gruppo acilico, maggiore è la sua capacità di elettronattrazione, e risulta
pertanto più facile formare l’intermedio tetraedrico (il p-clorofenolo è un acido più forte del fenolo e la
sua base coniugata è più debole di quella del fenolo).
2) Nel secondo stadio della reazione di sostituzione nucleofila acilica l’intermedio tetraedrico collassa
per eliminazione del gruppo OR. Quanto minore è la basicità del gruppo OR più è facile eliminarlo.
Pertanto la velocita sia di formazione che di evoluzione dell’intermedio tetraedrico diminuisce
all’aumentare della basicità del gruppo OR .
Esercizio 2
L’aspartame, il dolcificante sintetico comunemente utilizzato in bevande ipocaloriche è 160 volte
più dolce del saccarosio il comune zucchero da tavola. Quali prodotti si otterrebbero se l’aspartame
fosse idrolizzato completamente in una soluzione acquosa di HCl?
NH3 +
O
O
H
N
-O
OCH 3
O
Soluzione
O
O
NH3+
+H N
3
OH
OH
HO
+
CH3OH
+
O
Esercizio 3
Quale enantiomero si forma quando un reattivo di Grignard metilico (1. CH3MgBr, 2. HCl) attacca
la faccia Re dei seguenti composti carbonilici
A) Propiofenone; B) benzaldeide; C) 2-pentanone; D) 3-esanone.
Soluzione
A)
O
1) CH3MgBr
2) HCl
OH
S
B)
H
O
1) CH3MgBr
2) HCl
OH
H
R
C)
OH
O
1) CH3MgBr
2) HCl
D)
OH
O
1) CH3MgBr
2) HCl
S
Esercizio 4
Proponi un meccanismo per la seguente reazione
O
OCH3
HCl, CH3OH
O
OH
O
O
Soluzione
OH+
OH
O
O
OH+
OH
HOCH3
H +
OCH3
+OH2
O+
O
O
O
O
OH+
-H+
Esercizio 5
Proponi una sintesi per il seguente composto utilizzando una reazione di anellazione di Robinson
O
O
Soluzione
O
O
+
O
O
O
Esercizio 6
Illustra una sintesi per il composto indicato utilizzando i materiali di partenza indicati e scegliendo
le condizioni di reazione
O
O
1. Pirrolidina , acido tracce
2. Etilbromuro
.
Soluzione
O
N
H+
N
H
O
+
N
CH3CH2Br
Br-
H3O+