Corso di Laurea in Informazione Scientifica sul Farmaco a.a. 2010/2011. Esercitazione per la prima prova parziale di Chimica Organica. 1. Scrivere la formula condensata per la molecola seguente: Br e la formula schematica per la molecola seguente: CH2CH2CH3 CH3CHCH CHCH2CHCH2Cl CH2CHCH3 CH3 2. Indicare l’ibridazione degli atomi di carbonio presenti nella molecola seguente: Cl 3. Inserire le appropriate frecce di meccanismo nella seguente reazione: CH3 CH3 + H3C H3C + H Cl Cl H3C 4. Vengono denominati idrocarburi insaturi: ( ) gli alcani, gli alcheni e gli alchini; ( ) gli alcani e gli alcheni ed i composti aromatici; ( ) gli alcheni e gli alchini ed i composti aromatici; ( ) gli alcheni, gli alchini e gli alogenoalcani. 5. Scrivere la struttura di: a- un alchene di formula molecolare C5H10 avente configurazione E: b- un alchino di formula molecolare C7H12: c- un alogenoalcano di formula molecolare C7H13Br H3C Cl 6. Dire se le seguenti affermazioni sono vere o false: Si definisce attività ottica la capacità di ruotare il piano della luce polarizzata V F Una molecola chirale è identica alla propria immagine speculare V F Una molecola avente un solo centro di chiralità è certamente chirale V F Ai fini dell’assegnazione della configurazione assoluta la priorità dei sostituenti è stabilita sulla base del peso atomico dell’atomo legato al centro di chiralità V F Ai fini dell’assegnazione della configurazione assoluta la priorità dei sostituenti è stabilita sulla base del numero atomico dell’atomo legato al centro di chiralità V F 7. Indicare, ove esistano, le relazioni strutturali (identici, enantiomeri, diastereoisomeri, conformeri, isomeri costituzionali) tra le seguenti coppie di composti: 8. Scrivere le rappresentazioni di Fischer delle molecole seguenti ed assegnare la configurazione assoluta ai centri di chiralità, indicando anche le priorità dei sostituenti: 9. Rappresentare le possibili conformazioni a sedia del cis-1,4-diclorocicloesano indicando qual è la più stabile: 2 10. Indicare quale tra i seguenti carbocationi è il più stabile e quale è il meno stabile: CH3CHCH3 CH3CCH3 CH3CHCH2CH3 CH3CH2CH2 CH3 11. Dire se le seguenti affermazioni sono vere o false: Gli alcheni sono caratterizzati dalla presenza di un doppio legame carbonio-carbonio V I sostituenti dei carboni su doppio legame possono disporsi secondo due differenti CONFORMAZIONI chiamate cis/trans o Z/E V F Il cis 2-butene ed il trans 2-butene sono diastereoisomeri V F Il legame determina le caratteristiche chimiche degli alcheni V F F 12. Indicare tra le seguenti frasi quella che più chiaramente esprime la MODERNA spiegazione della regola di Markovnikov: ( ) nelle addizioni elettrofile agli alcheni l’elettrofilo si lega al carbonio meno sostituito; ( ) nelle addizioni elettrofile agli alcheni l’elettrofilo si lega al carbonio che ha il maggior numero di atomi d’idrogeno; ( ) nelle addizioni elettrofile agli alcheni il nucleofilo si lega al carbonio più sostituito; ( ) nelle addizioni elettrofile agli alcheni è favorita la formazione del carbocatione più stabile. 13. Per la reazione che segue scrivere le strutture degli intermedi possibili e dei prodotti finali, indicando quale prodotto si forma preferenzialmente: ClH+ H2C CH CH3 H+ Cl- 14. Indicare tra i seguenti substrati reagisce più velocemente con meccanismo SN2: 15. Indicando opportuni substrati e reagenti fare un esempio di: - Sostituzione nucleofila SN1 - Sostituzione nucleofile SN2 3 16. Fare un esempio di eliminazione che metta in evidenza la regola di Saitzev scrivendo le strutture dei possibili prodotti ed indicando qual è il prodotto favorito 17. Assegnare il nome IUPAC alle molecole seguenti: CH2CH2CH3 CH3CHCH Br CHCH2CHCH2Cl CH2CHCH3 CH3 18. Scrivere i substrati, i reagenti o i prodotti mancanti. 19. Indicare le strutture dei composti A, B e C. H2 HC CH Cat. Lindlar A HBr B CH3CH2ONa CH3CH2OH C 4 1 2 3 4 6 5 7 8 9 10 11 12 13 15 14 16 17 18 19 20 21 23 24 22 ORIZZONTALI 1 è alla base del catalizzatore di Lindlar 2 ibridazione dei carboni dell'acetilene 3 può essere usata per trasformare un alogenuro alchilico primario nell'alcol corrispondente 6 usato come catalizzatore per le idrogenazioni degli alcheni 7 specie capace di cedere un doppietto di elettroni 8 numero di carboni chirali che garantiscono la chiralità della molecola 10 organizzazione che detta le regole per la nomenclatura dei composti chimici 13 idrocarburi che hanno legami multipli 14 CH3CH3 16 CH3CH2CH3 18 configurazione favorita del cicloesano 19 idrocarburi che hanno un doppio legame carbonio-carbonio 20 CH2=CHCH2CH2CH2CH3 22 oggetto non sovrapponibile alla propria immagine speculare 23 numero di centri di chiralità che generano otto stereoisomeri 24 posizione del metile nella conformazione sfavorita del metilcicloesano VERTICALI 1 si forma per idrogenazione del 2-pentene 2 isomeria rappresentata da CH3CH2OH e CH3OCH3 4 Se reagisce con il propene forma il 2bromopropano 5 CH4 9 Oggetto sovrapponibile alla propria immagine speculare 11 Scissione dei legami che porta alla formazione di ioni 12 Miscela equimolecolare di due enantiomeri 15 Funzione del Br nella reazione CH3Br + NaOH 16 Elemento di simmetria presente nelle molecole achirali 17 CH2=CH2 21 -logKa 22 1,2-dimetilcicloesano con i due metili dalla stessa parte 5