Testo e Soluzione esercizi

Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino li 24 Novembre 2004
1) Sintetizzare il 3,4-dimetil-3-esene, utilizzando come unica fonte di atomi di carbonio il
2-butanolo. Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto finale si possono formare.
2) Sintetizzare il ciclopropil-cicloesano, utilizzando come composto di partenza il
cicloesanolo. Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto si possono formare.
3) Scrivere il meccanismo il prodotto finale e relativo nome IUPAC, della reazione tra
l'acetato di etile ed il bromuro di propilmagnesio.
4) Scrivere i prodotti delle seguenti reazioni, se il caso scrivere "non avviene".
a)
O + H2C
CH2
∆
O
?
b) C6H5
O
Cl/AlCl3
c) C6H5-NO2
H
OH
?
5) Dare il nome IUPAC al seguente composto, e dire quanti sono i possibili stereoisomeri.
Br
O
Br
5) Scrivere tutti i possibili stereoisomeri dell'1,3-Dicloro-5-metilcicloesano.
-
?
Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino li 24 Novembre 2004
1) Sintetizzare il 3,4-dimetil-3-esene, utilizzando come unica fonte di atomi di carbonio il 2butanolo. Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto finale si possono formare.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
K2Cr2O7
OH
H3O
A+B
O
Mg
SOCl2
OH
(A)
+
Cl
(B)
Et2O
MgCl
1) Et2O
2) H2O
OH
H3 O+
3,4-Dimethyl-hex-3-ene
∆
La sintesi è stata realizzata attraverso la formazione di due composti, (A) e (B), che sono stati
fatti ulteriormente reagire per ottenere il prodotto finale;
Il composto (A) prevede un unico passaggio cioè: Ossidazione di un alcol secondario a chetone
Il composto (B) invece prevede:
1) Sostituzione nucleofila alifatica
2) Preparazione, dall'alogenuro alchilico ottenuto, di un reattivo di Grignard
La reazione fra quest'ultimo (B) ed il composto carbonilico (A) porta alla formazione di un
alcossido di magnesio che trattato successivamente con acqua da un alcol terziario.
L'ultima reazione è una reazione di disidratazione, acido catalizzata (β-eliminazione), di un
alcol. Il composto finale presenta un doppio legame che in questo caso dà i due diastereoisomeri
E e Z.
hhhh
Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino li 24 Novembre 2004
2) Sintetizzare il ciclopropil-cicloesano, utilizzando come composto di partenza il cicloesanolo.
Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto si possono formare.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
OH
Cl
MgCl
O
Mg
SOCl2
1)
THF
H3O+
2) H2O
∆
OH
CH2I2
Zn(Cu)/Etere
Cyclopropyl-cyclohexane
La sintesi è stata realizzata attraverso cinque stadi che coinvolgono le seguenti reazioni:
1) Sostituzione nucleofila alifatica
2) Preparazione di un reattivo di Grignard
3) Reazione del reattivo di Grignard con un epossido per formare un alcol primario
4) Disidratazione in ambiente acido a caldo, dell'alcol per formare un alchene (βeliminazione)
5) Reazione di Simmons-Smith per preparare un ciclopropano
Il composto non presenta centri stereogenici quindi nessun stereoisomero.
Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino li 24 novembre 2002
3) Scrivere il meccanismo il prodotto finale e relativo nome IUPAC, della reazione tra l'acetato
di etile ed il bromuro di ciclopropilmagnesio.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------:O- +MgBr
O
Soluzione
O-C2H5
H3 C
:O-
+
CH3
O-C2H5
BrMg
O
+
MgBr
MgBr
CH3
+
CH3
OH
H2 O
CH3
1,1-Diciclopropiletanolo
1,1-Dicyclopropyl-ethanol
(- MgBrOH)
4) Scrivere i prodotti delle seguenti reazioni, se il caso scrivere "non avviene".
a)
O + CH2
CH2
∆
O
?
b) C6H5
O
c) C6H5-NO2
Cl/AlCl3
H
OH
-
?
?
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
a) Il prodotto di questa reazione (Diels- Alder) è:
7-Oxa-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
O
b) C6H5
O
O
H
OH
Cannizzaro
C6H5
O
-
+ C6H5-CH2OH
c) L'acilazione di Friedel-Crafts, non avviene a causa del gruppo -NO2 a forte attrazione elettronica
Compito scritto di "CHIMICA ORGANICA" Corso di Laurea in Farmacia
Camerino li 24 Novembre 2004
5) Dare il nome IUPAC al seguente composto, e dire quanti sono i possibili stereoisomeri.
Br
O
Br
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Br
Soluzione
O
* tre centri stereogenci
otto stereoisomeri cioè 2n
*
(per n = 3), 23= 8
*
*
Br
3-Bromo-5-(4-bromofenil)-4-metil-2-ottanone
3-Bromo-5-(4-bromo-phenyl)-4-methyl-octan-2-one
6) Scrivere tutti i possibili stereoisomeri dell'1,3-Dicloro-5-metilcicloesano.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Soluzione
Cl
Cl
Cis-1,3-Dichloro-5-methyl-cyclohexane
Cl
Cl
Forma meso
Cl
Trans-1,3-Dichloro-5-methyl-cyclohexane
Cl
Coppia di enantiomeri