Equipartizione Energia: in un insieme statistico di particelle in equilibrio alla temperatura T, l'energia è ripartita su ciascuna particella (mole) secondo 0,5kBTxn° gradi di libertà (0,5RTxn° gradi di libertà). Grado di libertà: termine quadratico indipendente nell'espressione dell'energia della particella. R 3 R 2 5 R 2 7 R 2 3R monoatomici He, Ar, Ne biatomici H2, N2, 02, CO poliatomici CO2, NH4 5 20,9 3 12,6 7 29,3 5 20,9 9 37,7 7 29,3 A T amb sono "congelati" i gradi di libertà vibrazionali!!! Inspiegabile con la meccanica classica. Prevedibile con la meccanica quantistica. Teo. Dinamica dei Gas (Maxwell, 1859): REGOLARITA' DEI CALORI SPECIFICI SOLIDI a T ambiente GAS a T ambiente calore molare calore molare calore molare calore molare a pressione a pressione a volume a volume costante costante costante costante cal/moli K J/moli K cal/moli K J/moli K calore calore molare calore molare peso atomico specifico cal/g cal/moli K J/moli K K Al 27,0 0,227 6,1 25,7 Na 23,0 0,283 6,5 27,2 Fe 55,9 0,114 6,4 26,7 Cu 63,2 0,093 5,9 24,6 Ag 107,6 0,057 6,1 25,7 Pt 194,3 0,0324 6,3 26,4 Au 196,7 0,0324 6,4 26,7 Pb 206,4 0,0314 6,5 27,1 C (diamante) 1,35 5,7 Bo 2,51 10,5 cal/moli K 1,99 J/moli K 8,31 CV 2,98 12,47 4,96 20,78 6,95 29,09 7R 2 5 R 2 3R 2 5,96 24,93 rotaz trasl 100 Per una molecola biatomica l'energia totale è somma dei seguenti termini: 1 2 1 2 1 2 E trasl = mv cmx + mv cmy + mv cmz ¤ 3g.d.l. 2 2 2 1 1 2 2 E rotaz = Iorizzw orizz + Ivertw vert ¤ 2g.d.l. 2 2 1 1 2 E vibraz = KDl 2 + mv relat ¤ 2g.d.l. 2 2 vibr Pb 3R CV T Cu 1000 Fe K Be C 3 200 400 800 K