Esercitazione X - Legge dei gas perfetti e trasformazioni termodinamiche Formulario Il primo principio della termodinamica afferma che la variazione dell’energia interna di un sistema ∆U è uguale alla somma dell’energia data al sistema come calore Q e del lavoro fatto sul sistema W , ∆U = Q + W . Nel caso in cui il sistema in esame sia del gas contenuto in un pistone, il lavoro W fatto sul gas quando il suo volume varia da Vi a Vf è W =− Z Vf P (V )dV . Vi Nel caso di un gas ideale P , V e T sono legate dall’equazione di stato P V = nRT , dove n è il numero di moli da cui è costituito il gas e R = 8.314 J . moleK Per definizione, una mole di gas è quella quantità di gas che contiene NA molecole, dove NA = 6.02 × 1023 (Numero di Avogadro) . Studiamo ora alcune fondamentali trasformazioni dei gas perfetti. Isobara Durante una trasformazione isobara la pressione del gas rimane costante, P = cost. Il lavoro W fatto sul gas quando il suo volume varia da Vi a Vf è W =− Z Vf P dV = −P Vi Z Vf dV = −P (Vf − Vi ) . Vi Il calore ceduto al sistema è Q = nCP ∆T , dove CP è il calore specifico molare a pressione costante. Per un gas monoatomico vale che CP = 52 R. 1 Isocora Durante una trasformazione isocora il volume del gas rimane costante, V = cost. Il lavoro W fatto sul gas è nullo in quanto Vi = Vf , W =0. Il calore ceduto al sistema è Q = nCV ∆T , dove CV è il calore specifico molare a volume costante. Per un gas monoatomico vale che CV = 32 R. Isoterma Durante una trasformazione isoterma la temperatura del gas rimane costante, T = cost. Per calcolare il lavoro W fatto sul gas quando il suo volume varia da Vi a Vf uso che P V = nRT ⇒ P = nRT , V da cui W =− Z Vf P dV = − Vi Z Vf Vi nRT dV = −nRT V Z Vf Vi dV = −nRT ln V Vf Vi . Poiché l’energia interna U di un gas perfetto dipende solo dalla sua temperatura si ha ∆U = 0, da cui Vf Q = −W = nRT ln . Vi Adiabatica Durante una trasformazione adiabatica il gas non scambia calore con l’esterno, Q=0. Si dimostra che in una trasformazione adiabatica P V γ = cost. ⇒ P = cost. , Vγ dove γ = CP /CV . In particolare per un gas monoatomico γ = 5/3. Il lavoro W fatto sul gas quando il suo volume varia da Vi a Vf è W =− Z Vf Vi P dV = − Z Vf Vi P V −P V cost. −γ+1 cost. f f i i −γ+1 = dV = V − V . i Vγ γ−1 f γ−1 2 Legge dei gas perfetti Esercizio 1 Sapendo che in 1cm3 di aria ci sono 2.67×1019 molecole (numero di Loschmidt) calcolare la pressione dell’aria alla temperatura T = 0◦ C. Soluzione Il numero di moli di molecole d’aria in 1cm3 sono n= 2.67 × 1019 = 4.4 × 10−5 . NA E’ di fondamentale importanza convertire il volume in m3 e la temperatura in K, V = 1cm3 = 10−6 m3 , T = 0◦ C = 273.15K . La pressione P dell’aria è P = nRT ≈ 105 P a ≈ 1atm . V Trasformazioni termodinamiche Esercizio 2 Un recipiente contenente n = 2 moli di un gas perfetto alla pressione PA = 1atm è a contatto con un termostato che lo mantiene alla temperatura TA = 300K. Lentamente si comprime il gas fino a farne dimezzare il volume. In seguito staccato il recipiente dal termostato e mantenendo la pressione costante, si porta il recipiente ad un volume pari ad un terzo di quello iniziale. Calcolare • La temperatura e la pressione finale del gas. • Il lavoro totale compiuto dal gas. Soluzione Sia A lo stato iniziale del gas, B lo stato del gas dopo la compressione che ne dimezza il volume e C lo stato in cui il volume è ridotto a un terzo di quello iniziale. La presenza di un termostato fa si che A → B = isoterma , mentre per ipotesi B → C = isobara . Si vogliono calcolare TC e PC . Per ipotesi PC = PB e per la legge dei gas perfetti 3 PB = nRTA nRTB =2 = 2PA ⇒ PC = 2atm . VB VA Analogamente TC = PC V C 1 PB V A 2 PA V A 2 = = = TA = 200K . nR 3 nR 3 nR 3 Il lavoro totale WAC compiuto sul gas nella trasformazione A → B → C è la somma del lavoro WAB compiuto durante l’isoterma e del lavoro WBC compiuto durante l’isobara, WAC WAB WBC = WAB + WBC , 1 VB = 3458J , = −nRTA ln = −nRTA ln VA 2 1 1 = −PB (VC − VB ) = PA VA = nRTA = 1663J , 3 3 da cui WAC = 5121J . Il lavoro compiuto dal gas è W = −5121J. Esercizio 3 Calcolare il lavoro compiuto da n = 3 moli di gas perfetto durante la trasformazione A → B → C, A → B = isocora , B → C = isoterma , dove PA = 2atm PB = 2PA PC = PA TA = −70 C TB = 133 C TC = T B . ◦ ◦ Soluzione Il lavoro WAC fatto sul gas nella trasformazione A → B → C è WAC = WAB + WBC , dove WAB è il lavoro fatto sul gas nella trasformazione isocora e WBC è il lavoro fatto sul gas nella trasformazione isoterma. Dato che in una generica trasformazione isocora il lavoro fatto sul gas è nullo si ha WAB = 0. Rimane da calcolare WBC e usando l’espressione generale del lavoro in una isoterma si ha 4 WBC = −nRTB ln VC VB . Si è scritto TB ma si sarebbe potuto egualmente scrivere TC in quanto TB = TC . TB lo conosciamo ma dobbiamo convertirlo in Kelvin. Si ricordi che 0◦ C = 273K , da cui TB = TC = 406K . Si osservi che non ci interessa davvero sapere chi siano VB e VC bensì il loro rapporto. Dato che VB = nRTB nRTC , VC = , PB PC e TB = TC e PB = 2PC si ha VC PB = =2. VB PC Sostituendo questi valori nella formula per WBC si ha che il lavoro fatto sul gas è W = AC = WBC = −3 × 8.314J/moleK × 406K ln 2 = −7019J . Perciò il lavoro fatto dal gas è 7019J. Si osservi che con i dati a disposizione avremmo potuto calcolare direttamente VB e VC , VB = VC = 3 × 8.314J/moleK × 406K nRTB = = 0.025m3 , PB 4 × 105 P a nRTC 3 × 8.314J/moleK × 406K = = 0.05m3 , PC 2 × 105 P a dove si è usato il fattore di conversione atmosf ere − P ascal 1atm = 1.013 × 105 P a . 5