Alogenuri alchilici

Alogenuri alchilici
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• Sono composti organici che contengono
almeno un legame carbonio-alogeno (C–X)
•
• – X (F, Cl, Br, I)
•
• Il carbonio è sp3
•
• Possono contenere più legami C–X: composti
polialogenati.
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II. Nomenclatura
IUPAC
“alogenoalcano”
Comune
“alchil alogenuro”
CH2Cl2
diclorometano
metilene dicloruro
CHI3
triiodometano
iodoformio
CBr4
tetrabromometano
carbonio tetrabromuro
CH3Br
bromometano
metil bromuro
CCl2F2
diclorodifluorometano
Freon-12
2-cloropropano
isopropil cloruro
iodocicloesano
cicloesil ioduro
2-bromo-2,4-dimetilpentano
--------
Cl
I
Br
3
4
5
6
7
II. Nomenclatura
Classificazione
CH3X
metilalogenuri
R' H
R' R''
R
X
secondario
(2º)
R
X
terziario
(3º)
H H
H R
RCH2X
primario
(1º)
X
X
allilico 1°
allilico 2°
H H
H R
X
X
benzilico 1°
benzilico 2°
5
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Struttura
• Il legame C–X si allunga scendendo nel gruppo e
diventa più debole.
Lunghezza di legame C-X e E di dissociazione
CH3-H
CH3-F
CH3-Cl
CH3-Br
CH3-I
Å
kcal/mole
1.09
104
1.42
1.78
1.93
2.14
108-116
80
65
50
Teflon !
δ+ δ–
• Il legame C–X è polarizzato verso l’alogeno: R–X
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Preparazioni
• Alchil alogenuri:
– da alcheni per addizione di acidi alogenidrici HCl, HBr,
HI
– da alcani e Cl2 o Br2, calore o luce
– da alcoli per reazione con acidi alogenidrici
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Reazioni degli Alcani
Alogenazione: una reazione di sostituzione:
un atomo di H viene sostituito da un atomo di Cl
CH4 + Cl2
CH3Cl
+ HCl
• La reazione di alogenazione degli alcani
è una reazione che porta alla
sostituzione di un atomo di idrogeno
dell’alcano con un atomo di alogeno.
• Essa avviene solo in condizioni
abbastanza drastiche, in presenza di
calore o di luce.
• Procede con un meccanismo radicalico
in quanto il legame che si deve rompere
(C-H) è poco polarizzato e quindi si rompe
preferenzialmente in maniera omolitica.
Alogenazione degli alcani
Sostituzione radicalica a catena
che avviene in tre stadi:
• Iniziazione
• Propagazione
• Terminazione
R-H + X2 → R-Cl + H-X
Reazioni di polialogenazione
Preparazione degli alogeni
Dagli alcheni
CH2CH3
CH3CH2
C
H
HBr
C
CHCl3, -30°C
H
CH3CH2CHCHCH2CH3
H
Br
(76%)
Sintesi degli alogenuri alchilici dagli alcoli
R-CH2OH
H-Cl
R-CH2-Cl
SOCl2
cloruro di tionile
R-CH2-Cl