Esercizi • Tra biossido di carbonio e superossido di sodio avviene la seguente reazione: 4NaO2 + 2CO2 2Na2CO3 + 3O2 Calcolare: I grammi di NaO2 che reagiscono con 1 l di CO2 ad 1 atm e 27°C. I litri a STP di ossigeno e il numero delle molecole d’ossigeno che si formano in questa reazione. Esercizi Sia data la reazione 3CuO(S) + 2NH3(g) 3Cu(s) +N2(g) + 3H2O(g) 11.4 g di CuO furono fatti reagire con 4 l di NH3 a STP, Calcolare: a) Quale specie è in eccesso ed in quale quantità b) I litri a 130°C e 1.2 atm di N2 e H2O prodotti c) Le pressioni parziali del miscuglio gassoso alla pressione di 42 atm Calcolate il volume di H2(g), espresso a 26°C e 751 Torr, richiesto per reagire con 28.5 L di CO(g) misurato a 0°C e 760 Torr, nella seguente reazione: CO(g) + H2(g) C3H8(g) + H2O(l) Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale onde: cresta, ventre, FIGURA 9-1 Il semplice moto di un’onda che viaggia su una corda nodo, Ampiezza (A), lunghezza d’onda (λ), frequenza (ν). periodo (τ) νλ = c Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale luce e radiazioni elettromagnetiche νλ = c Teoria Atomica Moderna Ångstrom Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Spettro elettromagnetico Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Interferenza: è dovuta alla sovrapposizione, in un punto dello spazio, di due FIGURA può 9-4 Esempi di interferenza o più onde, essere costruttiva o distruttiva: onde in fase o fuori fase Diffrazione: è un fenomeno legato all’interazione di un’onda con un ostacolo di dimensioni comparabili alla sua λ Reticolo di diffrazione Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Rifrazione: è la deviazione che si manifesta nel FIGURA 9-6 Rifrazione della luce cammino di un’onda al passaggio da un mezzo fisico ad un altro nel quale cambia la sua velocità di propagazione Dispersione (ottica): è un fenomeno legato alla separazione delle componenti spettrali di un’onda che si propagano con diversa velocità in un dato mezzo Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale sorgenti di emissione di luce E = hν νλ = c E = mc2 Assorbimento di luce analita Lo Spettrofotometro sfrutta questo fenomeno Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale FIGURA 9-9 Spettro atomico, o a righe, dell’elio Spettri Atomici: emissione, assorbimento Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale FIGURA 9-10 La serie di Balmer per gli atomi di idrogeno - spettro a righe serie di Balmer equazione di Rydberg νλ = c costante di Rydberg æ 1 1ö - ÷; è 22 n2 ø n>2 s-1 æ 1 1ö = 1,097 ´107 ç 2 - 2 ÷; è2 n ø l n>2 m-1 n = 3,2881´1015 ç 1 RH = 1,097x107 m-1 Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Modello di Bohr FIGURA 9-13 Modello di Bohr dell’atomo di idrogeno serie di Balmer, Paschen, Bracket, Pfund E = hν νλ = c → E = hc/λ ↔ RY = hcRH Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale modello di Bohr Z Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale FIGURA 9-15 Spettroscopia di emissione e di assorbimento Spettroscopia: di assorbimento di emissione Teoria Atomica Moderna correzioni al modello di Bohr modello di Bohr-Sommerfeld Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Onde Stazionarie y=y0[sen(kx+ωt)+sen(kx–ωt)] y=2y0[sen(kx)cos(ωt)] lunghezza d’onda quantizzata 1,2,… n= onde stazionarie bidimensionali e tridimensionali Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Diffrazione di raggi-X e di fasci di elettroni esperimento di Davisson-Germer su cristallo di Ni e fogli di metallo verifica sperimentale dell’ipotesi di De Broglie G.P. Thomson - Nobel 1937 l’elettrone ha natura ondulatoria esperimenti su fogli di Sn J.J. Thomson - Nobel 1906 l’elettrone ha natura corpuscolare Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale oggetti macroscopici e microscopici ℏ = 1,054571628(53)×10-34 Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale principio d’indeterminazione Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Meccanica Ondulatoria – Schrödinger equazione agli autovalori autovalori e autofunzioni Meccanica Matriciale: Born – Heisenberg – Jordan, Dirac Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Equazione di Schrödinger - approccio postulativo i) ii) iii) iv) FIGURA 9-18 L’elettrone come onda materiale esiste una funzione delle coordinate delle particelle in un sistema - Ψ(x1,y1,z1, …., xn,yn,zn,t)- che descrive lo stato del sistema nella sua evoluzione temporale. La funzione contiene tutta l’informazione relativa al sistema; si può sempre trovare un’equazione che descriva l’evoluzione temporale del sistema; gli osservabili sperimentali possono essere calcolati attraverso l’opportuna definizione di operatori quantomeccanici; la funzione |Ψ|2 rappresenta una densità di probabilità - per esempio riferendoci ad un sistema uni-particellare la probabilità di trovare la particella in una data regione di spazio in un dato tempo. Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Equazione di Schrödinger - note sui precedenti punti i) ii) FIGURA 9-18 L’elettrone come onda materiale le Ψ(r,t) devono essere a singolo valore, con la loro derivata prima devono essere continue, devono tendere a 0 per r tendente ad ∞, devono essere normalizzate - ∫ Ψa*Ψadr=1 - e ortogonali - ∫Ψa*Ψbdr=0 - quadraticamente integrabili. l’equazione dell’evoluzione temporale - riferendoci dell’energia di un sistema uni-particellare in uno spazio monodimensionale - è: iii) Energia del sistema: iv) con le premesse del punto ii) la probabilità di trovare la particella nella regione di spazio x, x+dx al tempo t è: Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale n 1,2, ... ∞ l 0,1, ... n-1 ml -l, -l+1, ... 0, ...+l Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale FIGURA 9-22 Livelli e sottolivelli di un atomo di idrogeno orbitali idrogenoidi Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale n 1,2, ... ∞ l 0,1, ... n-1 ml -l, -l+1, ... 0, ...+l Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale rappresentazione radiale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale rappresentazione angolare Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale isoipse FIGURA 9-24 Due rappresentazioni della funzione angolare dell’orbitale p Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale isoipse FIGURA 9-24 Due rappresentazioni della funzione angolare dell’orbitale p Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale isoipse FIGURA 9-24 Due rappresentazioni della funzione angolare dell’orbitale p Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale isoipse FIGURA 9-24 Due rappresentazioni della funzione angolare dell’orbitale p Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale isoipse ψ=± .01 ψ=± .01 Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale isoipseFIGURA 9-24 Due rappresentazioni della funzione angolare dell’orbitale p Teoria Atomica Moderna FIGURA 9-26 I tre orbitali 2p Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna FIGURA 9-27 Sezioni dei cinque orbitali d Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale FIGURA 9-22 Livelli e sottolivelli di un atomo di idrogeno nodi angolari e radiali nodi angolari nodi radiali l s, l = 0; p, l = 1; d, l = 2; f, l = 3 n − l − 1 1s, 0; 2p, 0; 2s, 1; 3s, 2; 4f, 0 nodi totali n − 1 n = 1, 0; n = 2, 1; n = 3, 2 n = 4, 3 4s, 3; 4p, 3; 4d, 3; 4f, 3 Teoria Atomica Moderna probabilità di trovare l’elettrone e densità di probabilità e densità di carica ψ2dv e ψ2 Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale FIGURA 9-25 Tre rappresentazioni della probabilità di trovare l’elettrone e della densità di carica per un orbitale 2p Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale distribuzione radiale di probabilità 4π r2R2(r) Teoria Atomica Moderna FIGURA 9-29 Lo spin elettronico visualizzato esperimento di Stern-Gerlach spin dell’elettrone Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale equazione di Schrödinger e livelli di energia E :: :: :: :: : :: :: :: :: : Teoria Atomica Moderna un inciso sui numeri quantici Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna livelli di energia: dettagli E :: :: :: :: : :: :: :: :: : Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale atomo idrogenoide e metodo auf-bau FIGURA 9-33 Diagramma dell’energia degli orbitali dei primi tre gusci elettronici principio di esclusione di Pauli regola della massima molteplicità di Hund Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale Teoria Atomica Moderna Chimica generale ed Inorganica: Chimica Generale