Esame di Elementi di Chimica Corso di Laurea in Fisica Prova scritta del 7/2/2012 Cognome e Nome……………………………………..Numero di matricola………………………… 1) Bilanciare in forma ionica ed in forma molecolare la seguente reazione: MnO4- + I- + H2O → IO3- + MnO2+ OHKMnO4 + KI + H2O → KIO3 + MnO2+ KOH e calcolare: a) i ml di soluzione 0,20 M di KMnO4 che reagiscono con 15 ml di soluzione 0,10 M di KI; b) i mg di MnO2 che si formano. 2) Calcolare il pH di una soluzione acquosa preparata mescolando 30 ml di soluzione 0,20 M di acido nitroso (Ka=4,5x10-4) con 20 ml di soluzione 0,15 M di idrossido di potassio. 3) L’acido cloridrico commerciale è una soluzione acquosa al 37% in peso, avente densità d=1,185 g/ml; calcolare molarità, molalità e frazione molare di questa soluzione. 4) Gli ossalati dei metalli bivalenti si decompongono ad alta temperatura secondo la reazione: ∆ MeC2O4 (s) → MeO (s) + CO (g) + CO2 (g) Sapendo che dalla decomposizione di 2,0 g di MeC2O4 si ottengono 764 ml di gas, misurati a 25°C e alla pressione di 1,0 atm, calcolare: a) il peso del residuo solido; b) il peso atomico del metallo Me. 5) In un recipiente vuoto del volume di 2,0 litri vengono introdotti 5,0 g di iodio e la temperatura viene portata a 900 °C; lo iodio molecolare si dissocia secondo la reazione: I2 (g) 2 I (g) Sapendo che la costante di equilibrio è pari a KP=0,0251, calcolare: a) il grado di dissociazione; b) le pressioni parziali di I2 e I e la pressione totale. 6) Sapendo che la seguente pila: Zn| Zn2+ 0,20 M || Cu2+ 0,020 M | Cu a 25° C ha una forza elettromotrice pari a 1,0744 V, calcolare: a) la forza elettromotrice della corrispondente pila standard; b) la variazione di energia libera standard e la costante di equilibrio della reazione a 25°C. Esame di Elementi di Chimica Corso di Laurea in Fisica Prova scritta del 7/2/2012 1) Bilanciare in forma ionica ed in forma molecolare la seguente reazione: +7 +4 - MnO4 + 3e- + 2 H2O → MnO2+ 4 OH+5 x2 - I- + 6 OH- → IO3 + 6e- + 3 H2O ____________________________________________________________________________________________________________________ - - 2 MnO4 + I- + H2O → IO3 + 2 MnO2+ 2 OH2 KMnO4 + KI + H2O → KIO3 + 2 MnO2 +2 KOH e calcolare: a) i ml di soluzione 0,20 M di KMnO4 che reagiscono con 15 ml di soluzione 0,10 M di KI; M V 0,1 × 15 × 10−3 nKMnO4= 2nKI MKMnO4VKMnO4= 2 MKIVKI VKMnO4= 2 KI KI = 2 = 15 × 10−3 l=15 ml M KMnO 4 0,2 b) i mg di MnO2 che si formano. nMnO2= nKMnO4= MKMnO4VKMnO4= 0,2x 15x10-3=3 x10-3 moli PMMnO2=PAMn+2PAO= 86,937 g/mol gMnO2= nMnO2x PMMnO2= 3 x10-3 x 86,937=0,2608 g = 260,8 mg 2) Calcolare il pH di una soluzione acquosa preparata mescolando 30 ml di soluzione 0,20 M di acido nitroso (Ka=4,5x10-4) con 20 ml di soluzione 0,15 M di idrossido di potassio. Vtot = V°HNO2+V°KOH = 50 ml 0 M 0HNO 2 VHNO 2 0,2 x 30 M0 V0 0,15x 20 = 0,12M MKOH = KOH KOH = = 0,06M Vtot 50 Vtot 50 reazione in forma molecolare HNO2 + KOH → KNO2 + H2O MHNO2= = HNO2+ OH- → NO2- + H2O 0,12 0,06 / / -0,06 -0,06 +0,06 0,06 / 0,06 reazione in forma ionica moli/l iniziali reazione moli/l finali Si forma una soluzione che contiene un acido debole (HNO2) e un suo sale con base forte (KNO2), ovvero una soluzione tampone. c [HNO2] = cA [NO2-]= cS cA= cS pH = pKA + log S = pKA = - log (4,5x10-4)=3,35 cA 4) L’acido cloridrico commerciale è una soluzione acquosa al 37% in peso, avente densità d=1,185 g/ml; calcolare molarità, molalità e frazione molare di questa soluzione. In 1000 ml (=1 litro) di soluzione gHCl = g soluz 37 1185 × 37 = = 438,45 g 100 100 gH2O= gHCl = MHCl = gsoluz= Vsoluz dsoluz = 1185g = 1,185 kg PMHCl = 36,45 g/mol 1185 × 63 = = 746,55 g = 0,74655 Kg 100 PMH2O= 18 g/mol g HCl 438,45 =12,03 = PM HCl 36,45 g H 2O 746,55 nH2O= =41,47 = PM H 2 O 18 nHCl= n HCl n 12,03 n HCl 12,03 = 12,03 M mHCl = HCl = = 16,11 m xHCl= = = 0,225 Vsoluz Kg soluz 0,76455 n HCl + n H 2O 12,03 + 41,47 4) Gli ossalati dei metalli bivalenti si decompongono ad alta temperatura secondo la reazione: ∆ MeC2O4 (s) → MeO (s) + CO (g) + CO2 (g) Sapendo che dalla decomposizione di 2,0 g di MeC2O4 si ottengono 764 ml di gas, misurati a 25°C e alla pressione di 1,0 atm, calcolare: a) il peso del residuo solido; PVgas 1 × 0,764 = =0,03123 nCO= nCO2= 1/2ngas= 0,0156 ngas= RT 0,0821 × 298 PMCO = 28 g/mol gCO= nCOPMCO = 0,0156 x 28 = 0,437 g PMCO2 = 44 g/mol gCO2= nCO2PMCO2= 0,0156 x 44 = 0,686 g gMeO= gMeC2O4- gCO- gCO2= 2- 0,4237-0,687 = 0,877 g b) il peso atomico del metallo Me. nMeO= nCO=nCO2= 0,0156 PMMeO= g MeO 0,877 = =56 g/mol n MeO 0,0156 PAMe= PMMeO- PAO= 40 g/mol (Ca) 5) In un recipiente vuoto del volume di 2,0 litri vengono introdotti 5,0 g di iodio e la temperatura viene portata a 900 °C; lo iodio molecolare si dissocia secondo la reazione: I2 (g) 2 I (g) Sapendo la costante di equilibrio è pari a KP=0,0251, calcolare: a) il grado di dissociazione; gI 5 PMI2 = 253,8 g/mol n°I2 = 2 = = 0,0197 P° = n°I2 RT = 0,0197 × 0,0821 × 1173 = 0,9846 atm PM I 2 253,8 V 2 I2 (g) 2 I (g) P°(1-α) 2P°α KP= PI2 (2P°α) 2 4P°α 2 α2 K 0,0251 = = 0,00637 = = P = PI 2 P°(1 − α) 1 − α 1 − α 4P° 4 × 0,9846 − 0,00637 ± (0,0637) 2 + 4 × 0,00637 = 0,0767 scartata soluzione negativa 2 b) le pressioni parziali di I2 e I e la pressione totale. PI= 2P°α=0,9846x2x0,0767=0,151 atm PI2= P°(1-α)=0,9846(1-0,0767)=0,909 atm α2+0,00637α-0,00637=0α= Ptot = PI2+ PI = 1,06 atm 6) Sapendo che la seguente pila: Zn| Zn2+ 0,20 M || Cu2+ 0,020 M | Cu a 25° C ha una forza elettromotrice pari a 1,0744 V, calcolare: a) la forza elettromotrice della corrispondente pila standard; 0,0592 polo + Cu2+ + 2e- → Cu E+=ECu2+/Cu= E°Cu2+/Cu+ log[Cu2+] 2 0 , 0592 polo Zn2+ + 2e- Zn E- =EZn2+/Zn= E°Zn2+/Zn+ log[Zn2+] 2 [Cu 2 + ] 0,0592 0,0592 0,0592 Epila= E+- E- = E°Cu2+/Cu+ log[Cu2+]- E°Zn2+/Znlog[Zn2+]= E°pila+ log 2 2 2 [ Zn 2 + ] [ Zn 2 + ] 0,0592 0,0592 0,2 log = 1,0744 + log = 1,104 V 2+ 2 2 0,02 [Cu ] b) la variazione di energia libera standard e la costante di equilibrio della reazione a 25°C. E°pila = Epila = + ∆G°= -nFE°=-2x96500x1,104= -213072 J K= e − ∆G ° RT =e 213702 8,31x 298 = 2,3 × 1037