Legame chimico
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Si ha un legame chimico quando una forza di natura elettrostatica tiene uniti più atomi in una specie chimica (legami
forti, o primari o intramolecolari) o piùmolecole in una sostanza allo stato condensato (legami deboli,
o secondari o intermolecolari).
I legami chimici "più forti" hanno un contenuto energetico maggiore e sono più difficili da rompere, mentre i legami
"più deboli" hanno un contenuto energetico minore e sono più facili da rompere. Da ciò deriva che le molecole che
hanno al loro interno legami chimici più deboli sono più instabili.
Inoltre tanto più un legame è forte, tanto minore è la lunghezza del legame, essendo la forza che tiene uniti gli atomi
maggiore.
Natura elettrostatica del legame chimico
La natura del legame chimico si può spiegare facilmente osservando le forze coulombiane interagenti tra le molecole.
Prendiamo ad esempio il catione H2+: esso è costituito da due nuclei di H e da un elettrone. Indichiamo con Ha il primo
nucleo di idrogeno e con Hb l'altro nucleo di idrogeno. A ciascuno dei due nuclei è associata una funzione
d'onda elettronica, rispettivamente 1sa e 1sb, la cui combinazione lineare forma l'orbitale molecolare Ψ.
Ψ avrà valori bassi tra i due nuclei, mentre crescerà avvicinandosi ad essi e poi decrescerà allontanandosi nuovamente
da essi. Quindi se si considera un elettrone, ovvero una carica negativa posta tra i due nuclei, esso sarà sottoposto a
forze attrattive da parte dei due nuclei che saranno controbilanciate da quelle repulsive fino a quando non si sarà
raggiunta la stabilità del sistema; quindi l'elettrone sarà caduto in una buca di potenziale dalla quale gli sarà difficile
uscire. In tal modo si è formato un legame chimico.
Legami primari
legami chimici primari sono le forze che tengono uniti gli atomi che formano le molecole. Un legame primario è attuato
dalla condivisione o dal trasferimento di elettroni tra atomi e dall'attrazione elettrostatica tra protoni ed elettroni. Tali
legami generano il trasferimento di un numero intero di elettroni, detto ordine di legame, anche se in alcuni sistemi vi
sono quantità intermedie di carica, come nel benzene, in cui l'ordine di legame è 1,5 per ogni atomo di carbonio. I
legami primari sono generalmente classificati in tre classi, in ordine di polarità crescente:
Legame covalente
Il legame covalente è il legame che si instaura tra due atomi appartenenti ai non metalli (uguali o aventi differenza
dielettronegatività - scala di Pauling - compresa tra 0 e 1,9) che mettono in compartecipazione una coppia di elettroni
(detticoppia di legame) in un orbitale esterno che abbraccia entrambi gli atomi. Il legame covalente viene rappresentato
da un trattino che congiunge i due atomi legati.
Legame covalente puro
Un legame covalente puro (o apolare) è un legame covalente che s'instaura fra due atomi appartenenti allo stesso
elemento. In pratica si stabilisce una interazione (cioè il legame) tra atomi dello stesso tipo: è il caso tipico
dell'idrogeno, dell'ossigeno, dell'azoto atmosferico, ecc.
Essendo la nube elettronica distribuita simmetricamente, il legame risulta non polarizzato.
I legami covalenti che si formano fra due atomi che condividono due coppie di elettroni prendono il nome di doppio
legame. I legami covalenti che si formano fra due atomi che condividono tre coppie di elettroni prendono il nome
di triplo legame.
Per constatare il numero di legami covalenti formatisi fra due atomi bisogna conoscere la valenza dell'atomo degli
elementi considerati e dopo aver fatto questo scoprire quanti elettroni gli mancano per essere stabili (regola dell'ottetto).
es. N=azoto V gruppo= 5 elettroni di valenza (+ 3 elettroni per completare l'ottetto)
I legami fra due atomi di azoto sono un triplo legame.
Legame covalente polare[modifica | modifica wikitesto]
Il legame covalente polare si instaura tra due atomi con differenza di elettronegatività compresa tra 0,4 e 1,7 o 1,9. In
questo caso, gli elettroni coinvolti nel legame risulteranno maggiormente attratti dall'atomo più elettronegativo, il
legame risulterà quindi polarizzato elettricamente, cioè ognuno degli atomi coinvolti nel legame presenterà una carica
elettrica parziale.
Quando una molecola è tenuta coesa da soli legami covalenti puri o possiede una simmetria tale da annullare
reciprocamente le polarità dei suoi legami covalenti risulterà complessivamente apolare. Invece una molecola costituita
da due atomi legati fra loro da un legame covalente polare è polare (o dipolo elettrico); ciò non significa, in genere,
però che la molecola abbia una carica elettrica perché nella sua totalità essa è elettricamente neutra. Si può prevedere
facilmente la struttura polare di una molecola nel caso essa sia biatomica.
Legame di coordinazione o dativo
È un tipo particolare di legame covalente detto dativo, in quanto i due elettroni coinvolti nel legame provengono da uno
solo dei due atomi.
L'atomo che "dona" al legame la sua "coppia solitaria", cioè entrambi gli elettroni appaiati presenti in un suo orbitale
viene detto "datore". L'altro, che mette a disposizione un orbitale esterno vuoto (cioè con due posti vuoti che possono
essere occupati da due elettroni) o che riorganizza la sua configurazione elettronica per accogliere la coppia di elettroni
(cioè ad esempio spostare due elettroni presenti su di un orbitale dispari su di un altro orbitale dispari, liberando di fatto
un orbitale) viene detto "accettore".
Il legame dativo può essere rappresentato con una freccia, dal donatore all'accettore, o più impropriamente può essere
indicato con un doppio trattino.
Legami delocalizzati e legame metallico
Alcuni legami covalenti, detti delocalizzati, possono legare insieme tre o più atomi contemporaneamente, come
nei borani e nei composti aromatici.
Legame metallico
La forma più estrema di delocalizzazione del legame covalente si ha nel legame metallico. Secondo questo modello un
metallo può essere rappresentato come un reticolo cristallino di ioni positivi tenuti uniti da una nube di elettroni
condivisi estesa a tutto il reticolo (mare di Fermi); essendo tali elettroni non legati a nessun atomo particolare, risultano
essere estremamente mobili; tale mobilità è responsabile della elevata conducibilità elettrica dei metalli.
Legame ionico
Il legame ionico è un legame tra ioni con carica di segno opposto. Tali ioni si formano da atomi aventi differenza di
elettronegatività superiore al limite convenzionale di 1,7 - 1,9: in queste condizioni, l'atomo più elettronegativo (quindi
caratterizzato da una elevata energia di ionizzazione ed elevata affinità elettronica, quindi più esposto ad attrarre a se un
elettrone) priva l'altro atomo meno elettronegativo (caratterizzato da una bassa energia di ionizzazione ed una affinità
elettronica quasi assente, quindi con meno possibilità di attrarre a se un elettrone) di un elettrone; il primo atomo
diventa uno ione con carica negativa (ione negativo), il secondo uno ione con carica positiva (ione positivo).
Questo legame è di natura prettamente elettrostatica; l'arrangiamento degli atomi nello spazio non ha la direzionalità del
legame covalente: il campo elettricogenerato da ciascuno ione si diffonde simmetricamente nello spazio attorno ad esso.
È il tipo più semplice di legame chimico, sia dal punto di vista concettuale sia da quello della sua descrizione analitica,
essendo interpretabile in base alle leggi classiche dell'elettrostatica.
Tali legami si rompono durante il processo di solvatazione.
Legami secondari
I dipoli molecolari possono originare delle forze di attrazione intermolecolari.
I legami intermolecolari sono essenzialmente costituiti dalla reciproca attrazione tra dipoli statici - è il caso delle
molecole polari - o tra dipoli e ioni - è il caso, ad esempio, di un sale che si scioglie in acqua.
Nel caso dei gas nobili o di composti formati da molecole apolari la possibilità di liquefare viene spiegata tramite la
formazione casuale di un dipolo temporaneo quando gli elettroni, nel loro orbitare, si trovino casualmente concentrati su
un lato della molecola; tale dipolo induce nelle molecole vicine a sé uno squilibrio di carica elettrica (il
cosiddetto dipolo indotto) che genera reciproca attrazione e provoca la condensazione del gas. Il legame viene quindi
prodotto da queste particolari forze di attrazione dette forze di dispersione o di Van der Waals.
Un caso particolare di legame intermolecolare, che può anche essere intramolecolare quando la geometria della
molecola lo consente, è il legame idrogeno.
Un atomo di idrogeno legato ad un atomo di ossigeno (o di fluoro), a causa della sua polarizzazione positiva e delle sue
ridotte dimensioni, attrae con un'intensità relativamente elevata gli atomi di ossigeno (e di fluoro e, in misura minore,
di azoto) vicini.
Tale legame, benché debole, è responsabile della conformazione spaziale delle proteine e degli acidi nucleici,
conformazione da cui dipende l'attività biologica dei composti stessi.
Come ordine di grandezza, l'entità delle varie forze di legame può essere indicato dalla seguente tabella:
