Presentazione di PowerPoint
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Eterocicli aromatici a 6 termini: la piridina, un azabenzene La piridina è aromatica, e la risonanza delocalizza una lacuna elettronica sull’anello per la presenza dell’azoto elettronegativo La piridina: reattività La piridina è una base più debole di una ammina alifatica perché il doppietto è in un orbitale sp2 più elettronegativo. Subisce alchilazione all’azoto per dare sali di alchilpiridinio La piridina è scarsamente reattiva alla sostituzione elettrofila aromatica La piridina è meno reattiva del benzene alla sostituzione elettrofila aromatica perché presenta un anello disattivato con scarsa densità elettronica. La reattività è minore di un nitrobenzene La sostituzione elettrofila aromatica nella piridina: regioselettività in C-3 Gli intermedi derivati dall’attacco in 2 o in 4 presentano una forma limite con una carica positiva sull’azoto (non otteziale): tale forma NON contribuisce significativamente all’ibrido. La sostituzione elettrofila aromatica nella piridina: il riscontro sperimentale La piridina come i benzeni disattivati non dà reazioni di Friedel-Crafts: con gli alogenuri alchilici dà N-alchilazione La piridina è reattiva nella sostituzione nucleofila aromatica La piridina dà reazioni di sostituzione nucleofila aromatica favorite da un gruppo uscente in posizione 2 L’attacco in 2 e 4 genera intermedi in cui la carica negativa è localizzata sull’azoto elettronegativo (più stabili) Sintesi di ammine ed eteri da piridine sostituite e acidità dei protoni in posizioni benziliche La sostituzione avviene alla posizione con il gruppo uscente migliore (base più debole). Per reazione con basi le 2- e 4alchilpiridine generano anioni stabilizzati per risonanza dall’anello elettron povero La reazione della piridina con sodio ammide (reazione di Chichibabin): sintesi di 2-amminopiridine La formazione irreversibile di idrogeno gassoso trascina la reazione. Verifica -Qual è la struttura della piridina ? In che orbitale si trova il doppietto dell’azoto ? -La piridina è basica ? Che prodotti dà con gli alogenuri alchilici ? -Come reagisce la piridina con gli elettrofili ? Dà sostituzione elettrofila aromatica ? In che posizione ? -Come reagisce la piridina con i nucleofili ? Dà sostituzione nucleofila aromatica ? In quali posizioni ? -Che reazioni danno 2- e 4-alchilpiridine in condizioni fortemente basiche ? -Quali prodotti si generano per reazione di Chichibabin ? Qual è il reagente ? Qual è il meccanismo? La reazione è reversibile o irreversibile ? Perché ?
