POLITECNICO I I F A C O L T A ’ D I DI BARI I N G E G N E R I A - T A R A N T O - PROGRAMMA DI “COMPLEMENTI DI CHIMICA” Prof. R. CELIBERTO a.a. 2009/2010 STRUTTURA ATOMICA E LEGAME CHIMICO Meccanica quantistica - Postulati della meccanica quantistica: funzione d'onda; interpretazione probabilistica della funzione d'onda; operatori. Equazioni agli autovalori ed equazione di Schrödinger. Principio di indeterminazione. Particella libera e particella in una scatola. Atomo di idrogeno. Costruzione dell’operatore hamiltoniano. Discussione della soluzione dell'equazione di Schrödinger per l'idrogeno: numeri quantici; livelli energetici; funzioni d'onda associate ai livelli energetici. Concetto di orbitale. Rappresentazione degli orbitali s, p e d. Atomi idrogenoidi. Atomo di He ed atomi a molti elettroni. Funzioni d’onda simmetriche ed antisimmetriche. Spin elettronico e principio di Pauli; regola di Hund, aufbau. Tavola periodica degli elementi: proprietà chimiche e struttura elettronica degli atomi, gruppi e periodi. Legame chimico – Metodo variazionale. Teoria dell’orbitale molecolare (MOLCAO). Combinazioni lineari. Molecola di H2. Energia della molecola. Orbitali molecolari legante ed antilegante. Teorema di Hellmann-Feynman. Aufbau di H2+, H2 e H2-. Combinazioni lineari proibite per simmetria e per energia. Diagrammi di energia per le molecole; ordine di legame. Teoria del legame di valenza (VB) e molecola di H2. Funzione d’onda approssimata. Simboli di Lewis. Costruzione dei simboli di Lewis per le molecole. Molecole poliatomiche: ibridizzazione; rappresentazione degli ibridi sp, sp2, sp3. Regola dell'ottetto; forme di risonanza ed ibrido di risonanza; cariche formali. Numero sterico e geometria delle molecole poliatomiche. Dipoli. Elettronegatività, legame ad idrogeno. Molecola dell’acqua e legame ad idrogeno. Solidi - Classificazione dei solidi in base al tipo di legame: solidi ionici, molecolari, covalenti e metallici. Legame ionico. Legame metallico. Forze di Van der Waals, legame ad idrogeno. FONDAMENTI DI CINETICA CHIMICA Cinetica Chimica - Definizione di velocità di reazione. Ordine di reazione. Esempi di trattamento di reazioni di ordine 0, 1 e 2. Tempo di dimezzamento. Molecolarità. Equilibrio termodinamico e cinetica. Equazione di Arrehnius per la costante di velocità. Dipendenza della velocità di reazione dalla temperatura. Energia di attivazione. Spazio delle configurazioni per una reazione del tipo A + BC AB + C. Cammino di reazione. Grafico dell’energia potenziale di un sistema in funzione della coordinata di reazione: energia dei reagenti, dello stato di transizione e dei prodotti. Modifica dell’energia di attivazione mediante catalizzatori o inibitori. Esercizi. Testi consigliati: - Legame chimico - M.Capitelli, R. Celiberto, C. Gorse, S. Longo - Adriatica Editrice, Bari - Quantum Mechanics for Physics and Engineering – A.T. Fromhold, Dover, New York - Fondamenti di Chimica:Termodinamica e Cinetica chimica - M.Capitelli, R.Celiberto, S. Longo - Adriatica Editrice, Bari