AldeidieChetoni

Composti carbonilici
Gruppo carbonilico
Aldeide
Chetone
Nomenclatura
formaldeide
acetone
acetofenone
2-metilbutanale
3-esanone
cicloesancarbaldeide
5-metil-3-esanone
2-metilcicloesancarbaldeide
ciclopentanone
3-metilcicloesanone
2-pentenale
5-idrossi-2-eptanone
3-esen-2-one
5-idrossi-2-metilcicloesanone
5-osso-eptanale
Reazione di addizione nucleofila
Con nucleofili forti la reazione si conduce in ambiente basico.
La protonazione successiva forma l’alcol
Con nucleofili deboli la reazione si conduce in catalisi acida
+
:O
..
O:
C
+
+
H
fast
C
..
:O
.. +
O H
H
slow
+
C
H
:Nu
C
Nu
(+)
Nucleofili all’ossigeno: addizione di acqua
Le aldeidi idrate sono gli intermedi necessari per l’ossidazione delle aldeidi ad
acido carbossilico. Ecco perché la formazione di acido carbossilico per
ossidazione degli alcoli si ottiene solo in ambiente acquoso.
Ossidazione delle aldeidi
Nucleofili all’ossigeno: addizione di alcoli
Nucleofili all’ossigeno: addizione di alcoli
Dal carbonile all’emiacetale:
H
H
H
H
Emiacetale
Dall’emiacetale all’acetale:
Si utilizzano come gruppi protettori
Emiacetali intramolecolari
Nucleofili al carbonio (cianuro e acetiluro)
Cianidrina
Aldeide
Chetone
Nucleofili al carbonio (organometallici)
aldeide
Alcol secondario
chetone
Alcol terziario
Nucleofili al carbonio (ilidi del fosforo- Reazione di Wittig)
Per sintetizzare un alchene sono in principio possibili due sintesi
alternative. Conviene scegliere quella che prevede l’ilide che deriva
dall’alogenuro meno sostituito
Nucleofili all’azoto
Aldeidi e chetoni reagiscono con ammine primarie o ammoniaca
per formare le immine
Reazione di
addizione nucleofila-eliminazione
La reazione è reversibile, quindi trattando una immina con acqua in ambiente
acido si ottiene l’ammina ed il carbonile.
idrazina
semicarbazide
idrossilammina
idrazone
semicarbazone
ossima
Nucleofili all’H (idruro): Riduzione ad alcol
da NaBH4 o da LiAlH4
Perché non si usa NaH?
OR'
R
H
OR'
OH
R
+
R
H
OH
H
LiAlH4
oppure NaBH4
OH
NR'
Ossid.
R
R'NH2
R'OH/H+
O
H+
R
R'
H
Ph3P=C
HCN
R'MgCl
OH
R
R
H
OR'
R'OH/H
O
R''
R'
R
C=C
H
CN
OH
R
R'
H
H
R''
H