1,2,4-Triazine - Docenti.unina

Triazine e tetrazine
I composti aromatici a sei termini che contengono tre atomi di azoto e tre atomi di carbonio
sono noti come triazine. Sono possibili tre sistemi anulari noti come 1,3,5-, 1,2,4- e 1,2,3triazine.
1,3,5-Triazine
4
5
N3
N
6
2
N
1
Le 1,3,5-triazine con sostituenti uguali nelle posizioni 2,4,6 si preparano per trimerizzazione di
nitrili in presenza di un catalizzatore acido.
Trimerizzazione dell’acido cianico
per trimerizzazione dell’acido cianico si forma 1,3,5-triazin-2,4,6-trione, noto come acido cianurico che
è il trichetotautomero della 2,4,6-triidrossi-1,3,5-triazina.
Trimerizzazione del cloruro di cianogeno
la 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, nota come cloruro di cianurile, si ottiene per trimerizzazione del cloruro di
cianogeno che è considerato il cloruro dell’acido cianico.
Trimerizzazione della cianammide
la 2,4,6-triammino-1,3,5-triazina, nota come melammina, si ottiene per trimerizzazione della cianammide
che è considerata l’ammide dell’acido cianico.
1,2,4-Triazine
4
N
3
5
N2
6
N
1
Sintesi
Reazione dei composti 1,2-dicarbonilici con le acilidrazine
Per reazione dei composti 1,2-dicarbonilici con le acilidrazine si forma come intermedio un
idrazone che, per reazione con ammoniaca, ciclizza a 1,2,4-triazina.
Reazione dei composti 1,2-dicarbonilici con gli amidrazoni
1. Preparazione dell’amidrazone.
Reazione dei composti 1,2-dicarbonilici con l’amidrazone. L’intermedio ciclizza a 1,2,4-triazina.
Reazioni
Sintesi di Boger
La sintesi di Boger consiste nella reazione di cicloaddizione di tipo Diels-Alder della 1,2,4-triazina con
l'enammina per formare un sistema biciclico, il triazabicicloottano, che è instabile e libera azoto. Si forma
così una 3,4-diidropiridina che perde pirrolidina per dare il derivato della piridina.
1,2,3-Triazine
4
5
N3
6
N2
N1
Sintesi
Trasposizione termica delle ciclopropenilazidi
La trasposizione termica delle ciclopropenilazidi è un metodo generale per preparare le 1,2,3-triazine.
OSSIDAZIONE DI 1-AMMINOPIRAZOLI
Le 1,2,3-triazine si possono preparare per ossidazione di 1-amminopirazoli
con piombo tetracetato.
Tetrazine
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
Le tetrazine sono composti eterociclici aromatici a sei termini che contengono quattro atomi di azoto e
due atomi di carbonio. Sono possibili tre disposizioni dei quattro atomi di azoto nel ciclo a sei termini:
1,2,3,5-, 1,2,4,5- e 1,2,3,4- ma soltanto le 1,2,4,5-tetrazine, note anche come s-tetrazine, sono state
caratterizzate.
1,2,4,5-Tetrazine
4
5
N
N
3
N2
6
N
1
Reazione dei nitrili con idrazina
La reazione del nitrili con idrazina fornisce le 1,4-diidro-1,2,4,5-tetrazine che possono essere ossidate
facilmente a 1,2,4,5-tetrazine.
Reazioni
Le 1,2,4,5-tetrazine danno facilmente reazioni di cicloaddizione [4+2] con gli alcheni dienofili.
L'addizione avviene attraverso le posizioni C-3 e C-6 della 1,2,4,5-tetrazina.
L’addotto biciclico a caldo elimina azoto per formare diidropiridazine.
La reazione delle 1,2,4,5-tetrazine con alchini dienofili produce piridazine mediante eliminazione
di azoto con una reazione di cicloaddizione-cicloreversione.