esochinasi Glucosio Glucosio 6-fosfato Fase ossidativa 1 1 Glucosio 6-fosfato glucosio 6-fosfato deidrogenasi 1 2 6-fosfoglucono-δ-lattone lattonasi Fase ossidativa lattonasi 3 3 6-fosfo gluconato 6-fosfo gluconato deidrogenasi 2 Ribulosio 5-fosfato fosfopentosio isomerasi Ribulosio 5-fosfato Glucosio-6-fosfato + 2NADP+ + H2O Ribosio 5-fosfato ribosio-5-fosfato + CO2 + 2NADPH + 2H+ Fase non ossidativa 1 fosfopentosio isomerasi 3 Ribulosio 5-fosfato Ribosio 5-fosfato Ribulosio 5-fosfato epimerasi 2 3 Xilulosio 5-fosfato Fase non ossidativa transchetolasi Chetosio donatore Aldosio accettore Aldosio Chetosio Fase non ossidativa 1 TPP Chetosio donatore Aldosio accettore Aldosio Chetosio Alcune reazioni in cui la tiamina pirofosfato è un cofattore essenziale Enzima Via metabolica Piruvato decarbossilasi Fermentazione alcolica Piruvato deidrogenasi Sintesi di acetil-CoA α-chetoglutarato deidrogenasi Ciclo dell’acido citrico Transchetolasi Via dei pentoso fosfati anello tiazolico Tiamina pirofosfato (TPP) Carbanione della TPP Piruvato carbanione della TPP Acetaldeide aldeide attiva Idrossietil TPP Fase non ossidativa 1 H+ 1 Fase non ossidativa +H H+ Fase non ossidativa 2 Fase non ossidativa 2 B BH B B B Fase non ossidativa 3 TPP C5 + C5 C3 + C7 Transchetolasi Transaldolasi C3 + C7 Fase non ossidativa C6 + C4 C5 + C4 Transchetolasi C6 + C3 ____________________________ 3 C5 2 C6 + C3 x 2 6 C5 6 C5 4 C6 + 2C3 5 C6 6 C5 6C6 6glucosio 6-fosfato 5 C6 5C6 + 6C 5glucosio 6-fosfato + 6CO2 1 Il glucosio 6-fosfato è ossidato a ribosio 5-fosfato Sintesi di nucleotidi ed acidi nucleici 2 La via dei pentosi produce solo NADPH Sintesi di acidi grassi e steroidi 3 non avviene la fase non ossidativa avviene la fase non ossidativa e la riconversione del fruttosio-6-fosfato e della gliceraldeide-3-fosfato in glucosio 6-fosfato I pentosi sono ossidati mediante la glicolisi ed il ciclo di Krebs E’ necessaria energia avviene la fase non ossidativa e il completo catabolismo del fruttosio-6-fosfato e della gliceraldeide-3-fosfato (γ-Glutammilcisteinilglicina) + + 2 GSH à GSSG + 2e- + 2H+ Glutatione Perossidasi 2 GSH + H2O2 à GSSG + 2H2O Glutatione Reduttasi GSSG + NADPH + H+ à 2 GSH + NADP+ O2 Respirazione mitocondriale, radiazioni ionizzanti, sulfamidici, erbicidi farmaci antimalarici, divicina . O2 . 2H+ radicale superossido superossido dismutasi O2 2GSH Fe2+ + H2O2→ Fe3+ + •OH + OH− radicale ossidrile glutatione perossidasi H2 O 2 perossido d’idrogeno Reazione di Fenton O2 . OH NADP+ Glucosio 6-fosfato GSSG glutatione reduttasi NADPH + H+ glucosio 6-fosfato deidrogenasi danni ossidativi a lipidi, proteine e DNA 2H2O 6-fosfo glucono δ-lattone glucosio 6-fosfato deidrogenasi