SOLUZIONI ELETTROLITICHE - DISSOCIAZIONE ELETTROLITICA - MOBILITA' ELETTROLITICA - SOLUZIONI ELETTROLITICHE DISSOCIAZIONE ELETTROLITICA legame ionico (forza di Coulomb) esempio : NaCl in acqua Na+ Cl– I° : indebolimento del legame qQ 1 Fc = 4π εoεr r2 εr (aria) ≈ 1 εr (acqua) ≈ 80 Fc (acqua) ≈ 1 Fc (aria) 80 Soluzione elettrolitica: soluto = elettrolita posto in un solvente (es. acqua) 1 DISSOCIAZIONE ELETTROLITICA II° : rottura del legame da urti per agitazione termica coefficiente dissociazione elettrolitica δ = δ (T) ν+ + ν– + νo δ = N 1≤δ≤n n = numero ioni in cui si puo’ dissociare la molecola; n=2 per NaCl percentuale di dissociazione α = α (T) νo α =1− 0≤α≤1 N 2 DISSOCIAZIONE ELETTROLITICA III° : mancata ricombinazione da polarità molecola H2O + – –– Na+ O – + – + – H2 Cl + conduttori elettrolitici: acidi, basi, sali in H2O sostanze organiche δ≈1 forte legame covalente } esempio NaCl in H2O 100 molecole NaCl δ>1 δ = 1.84 84 Na+ 84 Cl– 16 NaCl (non dissociate) 184 particelle 3 MOBILITA' ELETTROLITICA da F-FA=0 moto di ioni (q = Ze ) in soluzione → → → → F = Ze E Fa = – f v vs = F = Ze E = µ E f f velocita’ µ = Ze ≡ µe mobilità elettrolitica f trascinamento concentranzione ioni a+ + Ca+ ≡ {A } – + G A Za= Zb= Z A a + S B b– K → E 4 – + G A B Za= Zb= Z A a + S b– K → E Δq i= = No Ze {a+} S va + No Ze {b–} S vb= Δt = No Ze S va{a+} + vb{b–} = vs = µ E + – = Ze No S µa{a } + µb{b } E i = Ze No S µa{a+} + µb{b–} E 5 MOBILITA' ELETTROLITICA i = Ze No S µa{a+} + µb{b–} E J = i = Ze No µa{a+} + µb{b–} S conducibilità elettrolitica J=σE E σ legge generalizzata di Ohm 6 ELETTROFORESI moto orizzontale particella dotata di carica elettrica +q → sottoposta all'azione di un campo elettrico E batteria + – +q → Fa l → F → → → F=+qE → Fa = – f v equilibrio dinamico → → F = Fa = f v = f vs Fa+ F = 0 qE F vs = = f f particella sferica : f = 6π η r q E vs = 6π η r 7 ELETTROFORESI q E F vs = = = µe E f f mobilità elettroforetica µe = q f q particella sferica µe = 6π η r ione macromolecolare vs ∝ qione ione macromolecolare si circonda di cariche elettriche opposte (altri q ioni) in soluzione e quindi : qione = f (pH) o pH isoelettrico pH soluzione qione = f (pH) 8 ELETTROFORESI esempio µe = 0.5 µm s–1 volt–1 cm , vs = µe E = µe ΔV l l = 1 cm , ΔV = 20 volt = 0.5 µm s–1V–1cm 20 V = 1cm = 10 µm s–1 = 10–3 cm s–1 tracciato elettroforetico (siero normale) fessura di inserzione gel di amido + – globulineγ α β β Fα2 albumine 9