SPETTROSCOPIA 1) Quale delle seguenti radiazioni presenta energia piu’elevata? - ultravioletto - microonde - infrarosso - onde radio - raggi X 2) Quale delle seguenti radiazioni presenta frequenza più bassa? - ultravioletto - microonde - infrarosso - onde radio - raggi X 3) Un’onda elettromagnetica consiste di: a) un campo magnetico variabile un campo elettrico costante b) un campo elettrico ed un campo magnetico costante c) un campo elettrico variabile ed il campo magnetico costante d) un campo elettrico ed un campo magnetico variabili 4) Il campo elettrico ed il campo magnetico; a) sono sullo stesso piano b) sono su due piani paralleli c) sono su due piani perpendicolari d) sono su due piani a 180° 5) L`energia associata ad una radiazione elettromagnetica è data da: a) E= h b) E=c.c)E= h d) E= h.c/ 6) Nella rifrazione il raggio rifratto ha: a) la stessa velocità, ma diversa à e la stessa c) la stessa , ma diversa d) stessa , ma diversa 7) La è: a- la distanza fra due massimi in un’onda b- la distanza fra un massimo e un minimo in un’onda c- la massima distanza percorsa d- il numero di onde che transitano in un punto in un secondo 8) La è: b. il numero di oscillazioni al secondo c. la distanza fra un massimo e un minimo in un’onda d. la distanza fra due minimi in un’onda e. la distanza percorsa dall’onda in un secondo 9) La frequenza di una radiazione elettromagnetica è: a) numero di oscillazioni al secondo b) numero di fotoni al secondo c) distanza tra due massimi successivi d) la velocità dell`onda 10) La è: a)la distanza tra due punti successivi in fase tra loro di un onda b)la distanza tra un massimo ed un minimo successivi di un onda c)la spazio percorso da un`onda in 1 secondo d) la massima distanza percorsa 11) Una radiazione infrarossa: f. provoca la transizione energetica degli elettroni più vicini al nucleo g. induce rotazione nelle molecole h. amplifica le naturali oscillazioni dei legami molecolari i. riesce ad eccitare gli elettroni di valenza 12) Una radiazione nelle microonde: j. provoca la transizione energetica degli elettroni più vicini al nucleo k. induce rotazione nelle molecole l. amplifica le naturali oscillazioni dei legami molecolari m. riesce ad eccitare gli elettroni di valenza 13) La luce bianca è: n. una radiazione caratterizzata da una sola lunghezza d’onda o. una radiazione policromatica p. una radiazione con velocità nel vuoto di 300 Km/s q. una radiazione caratterizzata da una sola frequenza 14) Per radiazione policromatica si intende: r. una radiazione caratterizzata da una sola lunghezza d’onda s. una radiazione con velocità nel vuoto di 300 Km/s t. una radiazione caratterizzata da una sola frequenza u. la luce bianca 15) Un oggetto appare colorato in rosso quando è illuminato dalla luce solare perché: a) assorbe tutte le radiazioni b) assorbe le radiazioni rosse c) assorbe le radiazioni gialle complementari al rosso d) assorbe le radiazioni blu-verdi complementari al rosso 16) Come apparirà un oggetto giallo alla luce del sole, se posto in una stanza blu e illuminato da luce blu (giallo e blu sono colori complementari): v. nero w. bianco x. blu y. giallo 17) Come apparirà un oggetto rosso alla luce del sole, se posto in una stanza verde e illuminato da luce verde (verde e rosso sono colori complementari): z. verde aa. rosso bb. bianco cc. nero 17b) Una mela rossa, in una stanza rossa illuminata da luce rossa appare: bianca nera rossa blu Motivare la risposta 18) Associa i diversi tipi di transizioni energetiche di una molecola alle corrispondenti radiazioni: - rotazionali elettroniche interne elettroniche esterne vibrazionali nucleari 19) Una sostanza organica assorbe radiazioni visibili. Posso dedurre che... - non assorbe radiazioni UV non assorbe radiazioni IR presenta doppi legami coniugati presenta legami ionici 20) Secondo la legge di Lambert-Beer... - trasmittanza e concentrazione sono direttamente proporzionali assorbanza e concentrazione sono direttamente proporzionali frequenza e concentrazione sono direttamente proporzionali. lunghezza d'onda e concentrazione sono direttamente proporzionali 21) Segna l’unica affermazione errata: dd. Per la legge di Lambert e Beer se raddoppio la concentrazione del campione, raddoppia l’assorbanza ee. Per la legge di Lambert e Beer se raddoppio il cammino ottico, raddoppia l’assorbanza ff. Per la legge di Lambert e Beer se raddoppio la lunghezza d’onda alla quale eseguo l’analisi, raddoppia l’assorbanza gg. Per la legge di Lambert e Beer se raddoppio la temperatura del campione, raddoppia l’assorbanza 22) Segna l’unica affermazione errata: a- Per la legge di Lambert e Beer assorbanza e concentrazione sono direttamente proporzionali b- La trasmittanza può assumere valori da 0 a 1 c- L’assorbanza può assumere valori da 0 a 1 d- Assorbanza e cammino ottico sono direttamente proporzionali 23) La legge di Lambert-Beer e' valida per... - soluzioni diluite V F soluzioni concentrate V F radiazioni policromatiche V F - radiazioni monocromatiche V F 24) Su quale fenomeno ottico si basa l'azione disperdente di un prisma? - interferenza rifrazione effetto fotoelettrico legge di Lambert-Beer 25) Su quale fenomeno si basa il funzionamento di un fototubo? - interferenza rifrazione effetto fotoelettrico legge di Lambert-Beer 26) Due radiazioni elettromagnetiche monocromatiche percorrono lo stesso mezzo nella stessa direzione e verso, se i loro massimi coincidono si ha; a) interferenza costruttiva e aumento dell`ampiezza dell`onda b) interferenza costruttiva e diminuzione dell`ampiezza dell`onda a) interferenza distruttiva e aumento dell`ampiezza dell`onda b) interferenza distruttiva e diminuzione dell`ampiezza delle onde 27) Le regioni spettrali generalmente interessate nella spettrofotometria UV-visibile sono: a) 20-700 nm b)200-780 nm c)100-980 nm d) 200-380 nm 28) la spettrofotometria di assorbimento UV-visibile è originata da transizioni, dal livello fondamentale a quello eccitato, di tipo a) elettronico b) rotazionale c) elettroniche, vibrazionali e rotazionali d) vibrazionale 29) la spettrofotometria di assorbimento UV-visibile è originata da transizioni, dal livello fondamentale a quello eccitato, di tipo a) elettronico b) rotazionale c) elettroniche, vibrazionali e rotazionali d) vibrazionale 30) La diffrazione si ha: hh. quando un fascio di radiazioni viene mandato contro una fenditura di dimensioni paragonabili alla della radiazione ii. quando un fascio di radiazioni viene mandato contro una fenditura di dimensioni molto più grandi della della radiazione jj. quando un fascio di radiazioni viene mandato contro un sistema di particelle di dimensioni paragonabili alla della radiazione kk. quando un fascio di radiazioni viene mandato contro un sistema di particelle di dimensioni molto più grandi alla della radiazione 31) Per diffusione si intende: a- la riemissione in molte direzioni della radiazione incidente su un sistema di particelle molto più grandi della della radiazione b- l’interazione costruttiva fra due radiazioni che escono in fase da un filtro a interferenza c- l’interazione distruttiva fra due radiazioni che escono fuori fase da un filtro a interferenza d- la riemissione in molte direzioni della radiazione incidente su un sistema di particelle di grandezza paragonabile alla della radiazione 32) l`elettrone che acquista energia è: a) un elettrone esterno b) un elettrone di legame c)un elettrone del secondo strato d) un elettrone vicino al nucleo 33) Sapendo che h = 6,62. 10-34 J.s e c = 3 . 108 m/s, calcolare l’energia di una radiazione avente = 120 nm a- 2,38 10-23 J b- 7,944 10-32 J c- 1,655 10-27 J d- 1,655 10-18 J 34) Quali fra le seguenti transizioni avverranno con radiazioni avente lunghezza d’onda minore? efgh- n n 34b) Associa ad ogni radiazione il tipo di transizione: microonde…………………………………………………………………………… raggi X……………………………………………………………………………….. UV-Vis………………………………………………………………………………… Infrarosso…………………………………………………………………………….. 35) Nel seguente diagramma rappresenta le transizioni elettroniche che avvengono in una molecola, specificando se sono permesse o proibite, e in che zona dello spettro avvengono n 36) Osservate la transizione energetica A e rispondete alle domande a) La specie chimica interessata è un atomo o una molecola? Motivare la risposta A B b) La radiazione assorbita cade nel campo dell’infrarosso? Perché? c) La transizione energetica B avviene a una frequenza maggiore di quella di A? Perche? 37) Perché l`assorbimento molecolare, in UV-visibile, origina uno spettro a bande ? 38) Su che cosa si basa la spettrofotometria? 39) L`energia assorbita da una molecola sotto quale forma viene riemessa ? 40) Da cosa è causato l`assorbimento nell`UV-visibile. 41) Quali sono le differenze fra lo spettro di assorbimento di un atomo e lo spettro di assorbimento di una molecola? Spiega a cosa sono dovute tali differenze 42) Come si interpreta il legame fra gli atomi secondo la teoria degli orbitali molecolari? 43) Perché la spettroscopia IR è più adatta ad analisi qualitative, mentre la spettroscopia UV ad analisi quantitative? 44) Descrivi l'energia di una molecola poliatomica gassosa (o in soluzione diluita) come somma dei suoi diversi contributi e associa a ciascuno di essi il tipo di radiazione interessato. Fai la stessa cosa per un atomo gassoso. 45) L’energia totale di una molecola è data da vari contributi. Elencali e associa a ciascuno di essi (se possibile) il tipo di radiazione interessato 46) Per quale motivo i composti dei metalli di transizione appaiono intensamente colorati? 47) Sapendo che il campo spettrale dell’UV-VIS è 200-780 nm calcola il corrispondente intervallo di frequenza (c = 3 105 Km/sec) 48) Perché una soluzione torbida può determinare errori significativi nelle misure di assorbanza? 49) Perché l’assorbimento molecolare, in UV-visibile, origina uno spettro a bande? 50) Il rilassamento mediante fluorescenza: come si realizza e come può essere sfruttato ai fini analitici 51) Gli spettri UV-visibile sono adatti per l’analisi qualitativa? Spiega perché 52) Descrivi le principali transizioni energetiche dei composti organici e inorganici che interessano l’UV-visibile 53) Da che cosa dipende il colore di un corpo. 54) Un corpo appare nero quando...................... 55) Qual è la relazione tra assorbanza e trasmittanza? 56) Scrivi la legge di Lambert e Beer e indica le unità di misura dell’assorbanza e del coefficiente di assorbimento quando il cammino ottico è espresso in cm e la concentrazione in moli/litro 57) Definire l`assorbanza e la trasmittanza. 58) Schema a blocchi di uno spettrofotometro UV-Vis mono raggio e doppio raggio 59) Disegna lo schema a blocchi di uno spettrofotometro doppio raggio UV-visibile mettendone in evidenza: le caratteristiche costruttive, il funzionamento e paragonalo al monoraggio. 60) Descrivi la struttura generale (a blocchi) di uno spettrofotometro UV o IR. a raggio singolo e a doppio raggio. Elenca i vantaggi del secondo rispetto al primo 61) Per quale motivo, sia in uno spettrofotometro a raggio singolo, sia in uno spettrofotometro a doppio raggio, si effettua l’azzeramento contro il bianco 62) Quali tipi di lampade conosci nel campo spettrale dell’UV e del Visibile? 63) Su quali principi si basano i monocromatori ,prismi e reticoli, e quali sono i parametri che individuano le loro qualità? 64) Come si valuta la qualità del monocromatore? 65) Descrivi come i reticoli funzionano da monocromatori 66) Su quale principio si basa il funzionamento del prisma come monocromatore 67) Quali tipi di cuvette si trovano nella spettroscopia UV VIS? Quali criteri si usano nella scelta? 68) Principio di funzionamento dei tubi fotomoltiplicatori. 69) Che criteri si segue nella scelta della lunghezza d’onda per le misure di assorbanza? 70) I nitrati possono essere determinati tal quale (senza bisogno di trattamenti preventivi) nell’UV. I nitriti invece devono esser fatti reagire con il reayyivo di Griess per poterli determinare nel visibile. Invece i solfati non possono essere determinati per assorbimento nè all’UV, nè al visibile, in nessun modo (si ricorre allora a misure torbidimetriche). Sulla base di queste considerazioni descrivi quali sono i requisiti che una sostanza deve avere per poter essere determinata quantitativamente all’UV-VIS. 71) Disegna lo schema a blocchi di uno spettrofotometro di emissione 72) Disegna lo schema a blocchi di uno spettrofotometro di assorbimento atomico (o molecolare) 73) Elenca almeno tre cause che provocano il discostamento dalla legge di Lambert e Beer 74) Quali sono le principali cause di deviazione dalla legge di Beer nell`analisi quantitativa UV/visibile? 75) Da quali fattori dipende la qualità di uno spettro? 76) Come si esegue un’analisi quantitativa in spettroscopia? 77) Reattivo di Griess, reattivo di Nessler, ninidrina ecc. sono tutti reattivi cromogeni. Cosa significa questo termine? 78) Come viene scelta la lunghezza d`onda per misure di assorbanza ? 79) metodo della retta di taratura 80) metodo delle aggiunte 81) Per quale tipo di analisi viene generalmente utilizzata la spettrofotometria IR? 82) Qual è la regola di selezione generale e quali sono le transizioni permesse in IR? 83) Un cromoforo X assorbe a λ = 450 nm Due soluzioni del cromoforo hanno dato i valori riportati nella tabella: Concentrazione di X 1 ppm Cx Assorbanza 0,234 0,157 Calcolare il valore incognito nella tabella 84) Un composto di P.M 292,6 è stato solubilizzato in un matraccio tarato da 5 ml. Se ne è prelevata un`aliquota di 1,00 ml, che è stata posta e diluita con acqua in un matraccio tarato da 10 ml. L`assorbanza misurata a 340 nm è stata 0,427 in una cella da 1cm. L`assorbività molare di tale composto a 340 nm è 6130 M-1 cm-1. a) Calcolare la concentrazione del composto nella cuvetta b) qual era la concentrazione del composto nel matraccio da 5 ml c) quanti milligrammi di composto sono contenuti nella soluzione iniziale ? 85) Il coefficiente di assorbimento molare di un dato cromoforo in soluzione è 9,32.103 l/cm.mol a 470 nm. Calcolare l`intervallo delle concentrazioni permesse se l`assorbanza, misurata con celle da 1 cm, deve essere non inferiore a 0,15 nèsuperiore a 0,8. 86) Completa la tabella con i valori mancanti (PM analita= 200u). Le misure sono state eseguite a diversa . A B C A 0,172 %T 5,23 ε (1/mol cm) 4,23.103 3,73.103 9,78.103 cm 1 0,1 M ppm 0,0489 5,24 87) L`assorbanza di una soluzione 2,30.10-5 M è0,822 a 260 nm in una cella da 1,00 cm. a) Calcolare il coefficiente di assorbimento molare. b)Quale valore avrà l`assorbanza se si raddoppia la concentrazione della soluzione e se ne dimezza il cammino ottico? 88) Un campione di 15,0 mg di un composto di PM= 384,63 u è stato sciolto in un matraccio tarato da 5 ml. Se ne è prelevato 1 ml , che è stato posto in un matraccio tarato da 10 ml e diluito fino alla tacca. a) Calcolare la concentrazione mol/l del campioni nel matraccio da 5 ml b) Calcolare la concentrazione mol/l del campioni nel matraccio da 10 ml c) Se il campione da 10 ml è stato posto in una cuvetta da 0,5 cm ed il coefficiente di assorbimento molare è, a 495 nm, 1,5.103, qual è il valore dell`assorbanza? 89) Per la determinazione spettrofotometrica dei nitriti nelle acque, con il reattivo di Griess, viene usato il metodo della retta di taratura. Il procedimento consiste nel preparare le seguenti soluzioni: - Soluzione Standard concentrata: 0,2500 g di NaNO2 (PM = 68,999 u) esattamente pesati vengono trasferiti in un matraccio da un litro e portati a volume con acqua distillata - Soluzione standard diluita: 5 ml della soluzione standard concentrata soluzione vengono diluiti in un matraccio da 500 ml con acqua distillata. - Retta di taratura: in 5 matracci tarati da 50 ml vengono posti volumi di soluzione standard diluita compresi fra 1 e 40 ml, a cui vengono aggiunti 2,5 ml di reattivo e infine portati a volume con acqua. Completa la seguente tabella : matraccio No 1 2 3 4 5 Ml di sol. stand . diluita 5 10 20 30 40 NaNO2 (mg/l) A 0,089 0,117 0,358 0,505 0,701 Successivamente 50 ml di un campione di acqua di pozzo vennero posti in un matraccio da 100 ml, addizionati al reattivo e portati a volume. L’assorbanza letta risultò essere di 0,413. Calcolare i mg/l di nitriti nell’acqua 90) Una soluzione 1,0.10-3 M di un colorante X ha un`assorbanza di 0,2 a 450 nm e un`assorbanza 0,05 a 625 nm. Una soluzione 1,0.10-4 M di un colorante Y ha un`assorbanza 0,00 a 450 nm e un`assorbanza di 0,42 a 625 nm. Calcolare la concentrazione di ciascuno dei due coloranti in una soluzione che ha un`assorbanza di 0,38 a 450nm e un`assorbanza di 0,71 a 625 nm.In tutte le misure èstata usata la stessa cella. 91) Abbiamo una soluzione a 200 ppm di Cu++. Vogliamo preparare 5 matracci da 100 ml rispettivamente a 2 – 4 – 8 – 10 – 15 ppm. Calcolare i ml di soluzione madre che bisogna prelevare per ottenere i cinque standard. 92) Dai seguenti dati calcolare la concentrazione di P e R nella miscela : soluzione assorbanza assorbanza concentrazione 365 nm 470 nm P 0,15 0,642 10-4M R 0,684 0,088 2.10-4M miscela incognita 0,721 0,604 ? Tutte le misure sono state effettuate usando la stessa cella. 93) Un campione di 15 mg di un composto di PM=384,63 è stato sciolto in un matraccio tarato da 5 ml. Se ne è prelevato un ml che è stato posto in un matraccio tarato da 10 ml e diluito fino alla tacca. a- calcolare la concentrazione molare del campione nel matraccio da 5 ml b- calcolare la concentrazione molare del campione nel matraccio da 10 ml c- Se il campione da 10 ml è stato posto in una cuvetta da 0,5 cm ed il coefficiente di assorbimento molare è, a 495 nm, 1500, qual è il valore dell’assorbanza? 94) Un campione di 10 mg di un composto di PM=231,87 u è stato sciolto in un matraccio tarato da 10 ml. Se ne è prelevato un ml che è stato posto in un matraccio tarato da 25 ml e diluito fino alla tacca. d- calcolare la concentrazione molare del campione nel matraccio da 10 ml e- calcolare la concentrazione molare del campione nel matraccio da 25 ml f- Se il campione da 25 ml è stato posto in una cuvetta da 0,5 cm ed il coefficiente di assorbimento molare è, a 530 nm, 950, qual è il valore dell’assorbanza? 95) Vogliamo costruire due rette di taratura per il permanganato, una lavorando a 1, l’altra lavorando a 2. 1 2 Rappresentare le due rette di taratura sullo stesso grafico. Dire a quale lunghezza d’onda è meglio lavorare e perché. 96) Una soluzione di un composto AB (PM=187 uma) contiene 10-3 g/l di soluto. In 5 matracci da 100 ml vengono poste le seguenti aliquote di soluzione: 4 - 8 - 12 - 16 - 20 ml successivamente i matracci vengono portati a volume e viene misurata l’assorbanza. Si ottennero i seguenti valori: 0,124 - 0,250 - 0,367 - 0,509 - 0,610 In seguito venne misurata l’assorbanza di una soluzione a concentrazione incognita di AB, che risultò essere 0,319. Calcolare la concentrazione dell’analita nel campione. 97) Sono state preparate 4 soluzioni a titolo noto di una sostanza colorata e ne è stata misurata l’assorbanza ad una opportuna lunghezza d’onda. I dati sono riportati in tabella: C (mg/l) 2,5 5,0 10,0 15,0 A 0,23 0,40 0,91 1,26 Misurando nelle stesse condizioni l’assorbanza di una soluzione a concentrazione incognita è stato ottenuto un valore di A = 0,64. Qual è la concentrazione della soluzione esaminata? 96b) La fenolftaleina è incolore a pH inferiori a 9 mentre assume colore fucsia a pH superiori. Sotto è riportata la struttura della fenolftaleina nei due casi. Giustificare l’assenza di colore e la presenza di colore 98) L’astaxantina è la sostanza responsabile del colore rosso dei gamberi: Cosa è responsabile del colore del composto? L’unione dell’astaxantina con una proteina porta alla formazione di un composto responsabile del colore azzurro di alcune aragoste. Possiamo allora affermare che tale proteina ha sull’astaxantina un effetto……………….. 99) Si devono preparare 4 soluzioni (di volume 100 ml) contenenti ioni calcio con concentrazioni: - C1= 4,0 mg/l di Ca++ C2= 8,0 mg/l di Ca++ C3= 12 mg/l di Ca++ C4= 16 mg/l di Ca++ Per ottenerle si prepara prima una soluzione standard contenente 100 mg/l di Ca++, introducendo l’opportuna quantità di carbonato di calcio in un matraccio da 500 ml, attaccandolo con HCl fino a ottenimento di una soluzione e portando a volume. Quanto carbonato deve essere introdotto nel matraccio? Come si deve procedere nei prelievi di soluzione madre per ottenere le 4 soluzioni finali? Soluzione madre: 500 ml di soluzione 100 mg/l Ca++ ……………g di CaCO3 Prelievo…………..ml soluzione madre Prelievo…………..ml soluzione madre Prelievo…………..ml soluzione madre Prelievo…………..ml soluzione madre 100 ml soluzione 4,0 mg/l Ca++ 100 ml soluzione 8,0 mg/l Ca++ 100 ml soluzione 12 mg/l Ca++ 100 ml soluzione 16 mg/l Ca++ 100) Vogliamo determinare i componenti di una miscela estratta dalle foglie di spinaci: clorofilla a, clorofilla b e carotenoidi. Nella figura sono riportati gli spettri UV-VIS dei tre composti: Scegliere la più opportuna per eseguire l’analisi quantitativa dei tre composti separati motivando la risposta. Che tipi di cuvette è opportuno utilizzare?