Proprietà delle soluzioni elettrolitiche Soluzioni Elettrolitiche Soluzioni in cui il soluto è un elettrolita Elettrolita: sostanza che determina la presenza di ioni in soluzione per dissociazione o ionizzazione Elettroliti Composti ionici (NaCl, CuSO4, ecc.) Composti molecolari (HCl, NH3, ecc.) In solventi polari (H2O, ecc.) Puri in fase liquida Dissociazione/ionizzazione completa o parziale in ioni positivi e ioni negativi Elettroliti forti Dissociazione completa (acidi e basi forti, sali) Elettroliti deboli Dissociazione parziale (acidi e basi deboli) Grado di dissociazione ndissociate niniziali L’Osservazione Sperimentale Le soluzioni elettrolitiche sono capaci di chiudere il circuito elettrico Le soluzioni elettrolitiche sono conduttori di corrente elettrica La spiegazione • La conducibilità elettrica è dovuta al moto orientato di cariche elettriche In soluzione sono presenti specie cariche (ioni) La differenza di potenziale applicata attraverso il generatore di corrente induce un moto orientato di cariche elettriche Moto orientato di cationi e anioni in soluzione Conducibilità elettrica delle soluzioni elettrolitiche Tipi di conduttori Conduttori elettronici o di prima specie: a conduzione elettronica, senza trasporto di materia (metalli, leghe, grafite, …) Conduttori elettrolitici o di seconda specie: a conduzione ionica, con trasporto di materia (elettroliti) Conducibilità elettrica I Conduttori di I specie rispettano le leggi di Ohm Legge di Ohm V RI l R S V: differenza di potenziale (volt, V) R: resistenza elettrica (ohm, ) I: intensità di corrente (ampere, A) 1 1S C R l 1 l: lunghezza del conduttore (cm) S: sezione del conduttore (cm2) : resistività o resistenza specifica ( cm) C: conduttanza (-1 o siemens, S) : conducibilità o conduttanza specifica (S-1) Le soluzioni elettrolitiche non sono conduttori ohmici in corrente continua (DC) ma rispettano abbastanza bene la legge di Ohm in corrente alternata (AC) ad alta frequenza Fattori che influenzano la Conducibilità delle soluzioni elettrolitiche •concentrazione, carica e mobilità (cm/s•V) degli ioni •temperatura Conducibilità e Concentrazione di Elettrolita Osservazioni sperimentali A parità di temperatura e di solvente la conduttività: Forte Debole - aumenta al crescere della concentrazione dell’elettrolita (C°). Forti: L’incremento è proporzionale alla concentrazione C°. Deboli: L’andamento è non lineare. - Per valori di concentrazione elevati, la conduttività, raggiunto un massimo, diminuisce. C° [mol/lt] Conducibilità e Concentrazione Il passaggio di corrente elettrica alternata in una soluzione è possibile grazie al movimento degli ioni in essa contenuti. In soluzioni diluite (basse concentrazioni di elettrolita) gli ioni non interagiscono tra loro Il movimento degli ioni è indipendente La conducibilità (χ) di una soluzione sarà tanto maggiore quanto maggiore è la concentrazione di specie ioniche presenti. Conducibilità e Concentrazione Il passaggio di corrente elettrica alternata in una soluzione è possibile grazie al movimento degli ioni in essa contenuti. In soluzioni concentrate (alte concentrazioni di elettrolita) gli ioni interagiscono tra loro Le forze elettrostatiche ostacolano la mobilità degli ioni La conducibilità (χ) di una soluzione diminuisce ad alte concentrazioni di elettrolita Conducibilità e Concentrazione Elettroliti Forti Grado di dissociazione = 1 All’aumentare della concentrazione di elettrolitica (C°) , aumenta proporzionalmente la concentrazione dei portatori di carica C° [mol/lt] La conducibilità aumenta linearmente con la concentrazione di elettrolita. Conducibilità e Concentrazione Grado di dissociazione < 1 Elettroliti deboli F- + H3O+ H O F ka 3 HF 1,0 2 1 Co Forte 0,10 Concentrazione Portatore Carica Grado di dissociazione HF + H2O 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 Concentrazione Iniziale Concentrazione Molare dei Portatori di Carica: 0,05 [F-] =[H3O+] = C0 Debole 0,00 0,00 0,05 Concentrazione Iniziale (mol/lt) 0,10 Per gli elettroliti deboli la concentrazione dei portatori di carica aumenta con C0, ma non in modo lineare Conducibilità e Natura Chimica degli Ioni A parità di concentrazione (C0), la conducibilità (χ) sarà tanto maggiore quanto più facile è il movimento degli ioni nella soluzione : La χ diminuisce all'aumentare delle interazioni ione-solvente. Queste dipendono dal rapporto carica/raggio degli ioni Conducibilità e Temperatura Uno ione in soluzione è solvatato, ossia circondato da molecole di solvente Ogni fluido è caratterizzato da una resistenza allo scorrimento (attrito interno) La viscosità esponenzialmente temperatura diminuisce con la Nel suo movimento trascina le molecole di solvente che lo circondano, determinando un moto relativo (scorrimento) rispetto a quelle più distanti La viscosità è una proprietà dei fluidi che quantifica la resistenza allo scorrimento La mobilità degli ioni solvatati aumenta con l’aumentare della temperatura La conducibilità dei conduttori di II specie aumenta all’aumentare della temperatura