Copertina Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 1 CAPITOLO Le reazioni di ossido-riduzione 20 Indice 1. Reazioni di ossido-riduzione 2. Numeri di ossidazione 3. Reazioni di ossido-riduzione in soluzione 4. Come riconoscere le reazioni di ossido-riduzione 5. Bilanciamento delle reazioni redox: metodo del numero di ossidazione 6. Bilanciamento delle reazioni redox: metodo delle semireazioni (o metodo ione-elettrone) 7. Reazioni di disproporzione (o di dismutazione) Mappa concettuale: Ossidazione e riduzione 8. Calcoli nelle reazioni redox 9. Reattività degli elementi: competizione per gli elettroni Mappa concettuale: Le reazioni di ossido-riduzione Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 2 1 Reazioni di ossido-riduzione CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. Le reazioni chimiche che portano alla formazione di composti ionici sono reazioni di ossido-riduzione e avvengono con trasferimento di elettroni. Una reazione in cui una specie chimica, atomo o ione, perde elettroni è detta di ossidazione. Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 3 450 1 Reazioni di ossido-riduzione CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. Una reazione in cui una specie chimica, atomo o ione, acquista elettroni è detta di riduzione. Una ossidazione si verifica sempre contemporaneamente ad una riduzione: reazioni di questo tipo sono dette di ossido-riduzione o reazioni redox. Nelle reazioni chimiche che portano alla formazione di composti covalenti non si verifica trasferimento di elettroni. In questi composti il doppietto elettronico condiviso è più spostato verso l’atomo più elettronegativo. Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 4 450 2 Numeri di ossidazione CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. A ciascun atomo di una molecola o di uno ione si assegna un numero (positivo o negativo), il numero di ossidazione (n.o.) che è in relazione con la perdita o l’acquisto reale o apparente di elettroni rispetto all’atomo isolato. I numeri di ossidazione permettono di seguire il trasferimento degli elettroni durante una reazione. È possibile assegnare il numero di ossidazione ad un atomo in un composto applicando semplici regole. Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 5 451 2 Numeri di ossidazione CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. NUMERI DI OSSIDAZIONE DEGLI ELEMENTI. Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 6 452 3 Reazioni di ossidoriduzione in soluzione L ’ammoniaca e la candeggina (soluzione di ipoclorito di sodio) non devono mai essere miscelati perché reagiscono formando cloramina (NH2Cl), un gas molto pericoloso. NH3 + ClO− NH2Cl + OH− Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE L’acido muriatico (soluzione di HCl) e la candeggina non devono mai essere miscelati perché reagiscono formando cloro, un gas molto pericoloso. 2H+ + ClO− + Cl− Cl2 + H2O PAG. 453 Il ferro reagisce con l ’ acido cloridrico con formazione di idrogeno e di una soluzione di FeCl2. Fe + 2 H+ Fe2+ + H2 7 3 Reazioni di ossidoriduzione in soluzione CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. Il concetto di numero di ossidazione conduce ad una definizione operativa dei termini ossidazione e riduzione. riduzione 0 +1 +2 0 Fe(s) + 2 H+(aq) Fe2+(aq) + H2(g) ossidazione Una semireazione in cui un atomo aumenta il numero di ossidazione è detta di ossidazione. Una semireazione in cui un atomo abbassa (diminuisce) il numero di ossidazione è detta di riduzione. Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 8 453 4 Come riconoscere le reazioni di ossido-riduzione CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. Se vi è variazione del numero di ossidazione di due differenti elementi una reazione è detta di ossido-riduzione. In una reazione redox è detta: - riducente la specie chimica che rilascia elettroni e provoca la riduzione di un’altra specie chimica. - ossidante la specie chimica che acquista elettroni e provoca l’ossidazione di un’altra specie chimica 0 Cu(s) agente riducente Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 +1 + +2 0 2 Ag+(aq) Cu2+(aq) + 2 Ag(s) agente ossidante 9 455 5 Bilanciamento CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. delle reazioni redox: metodo del numero di ossidazione Per il bilanciamento segui i seguenti passaggi: a. Assegna i numeri di ossidazione agli atomi. b. Traccia un ponte tra gli atomi che hanno variato il numero di ossidazione. c. Uguaglia gli elettroni ceduti e acquistati. d. Bilancia la reazione in termini di massa. Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 10 456 6 Bilanciamento CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. delle reazioni redox: metodo delle semireazioni (o metodo ione-elettrone) Per le reazioni di ossido-riduzione in soluzione acquosa è conveniente eseguire il bilanciamento con il metodo delle semireazioni. Per il bilanciamento segui i seguenti passaggi: a. Scrivi la reazione da bilanciare in forma ionica netta e assegna i numeri di ossidazione. b. Scrivi separatamente le due semireazioni di ossidazione e di riduzione. c. Bilancia la carica ionica addizionando ioni H+ (soluzione acida) o ioni OH (soluzione basica). d. Bilancia gli atomi di idrogeno addizionando molecole di H2O. e. Moltiplica ciascuna semireazione per un appropriato numero intero in modo che gli elettroni ceduti siano uguali a quelli acquistati. f. Somma le due semireazioni e cancella le specie identiche. Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 11 457 7 Reazioni di disproporzione CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. (o di dismutazione) Nelle reazioni di disproporzione la stessa sostanza subisce sia l’ossidazione che la riduzione. 0 Cl2 +1 + 2 OH− ClO− cloro Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 ione ipoclorito −1 + Cl− + H2 O ione cloruro 12 459 Mappa concettuale: Ossidazione e riduzione CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. Una reazione REDOX consiste di due semireazioni OSSIDAZIONE Agente riducente RIDUZIONE Gli atomi rilasciano elettroni Gli atomi acquistano elettroni Il numero di ossidazione aumenta Il numero di ossidazione diminuisce Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 Agente ossidante 13 460 8 Calcoli nelle reazioni redox CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. Per conoscere la quantità di un ossidante o di un riducente di una soluzione si esegue una titolazione. Nelle reazioni redox i calcoli possono essere risolti applicando il concetto di mole o quello di equivalente. Se si applica il concetto di equivalente si esegue la seguente uguaglianza: equivalenti dell’ossidante = equivalenti del riducente Se si conosce la massa (g) di una sostanza: massa (g) equivalenti = massa equivalente Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 14 460 8 Calcoli nelle reazioni redox CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. Per massa equivalente di un ossidante o di un riducente s’intende la massa molare della sostanza diviso il numero degli elettroni che appare nella semireazione corrispondente. La relazione che intercorre tra molarità (M) e normalità (N) è: N=Mz dove z è il numero degli elettroni ceduti o acquistati da una specie chimica nella semireazione interessata. Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 15 462 9 Reattività degli elementi: CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. competizione per gli elettroni Le reazioni di ossido-riduzione possono essere considerate come una competizione tra due reagenti per il possesso degli elettroni. È possibile costruire una scala in cui gli ioni dei metalli sono disposti secondo la loro capacità decrescente ad acquistare elettroni. Per via sperimentale si trova che: Ag+ Cu2+ Zn2+ scala di riduzione Se, invece, si considera la capacità degli elementi a cedere elettroni, cioè ad ossidarsi, la scala diventa: Zn Cu Ag Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 scala di ossidazione 16 463 Mappa concettuale: Le reazioni di ossido-riduzione CAPITOLO 20. LE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE PAG. NUMERO DI OSSIDAZIONE Un numero di ossidazione assegnato a ciascun elemento di un composto al fine di seguire il trasferimento degli elettroni durante una reazione LE REAZIONI DI OSSIDORIDUZIONE Sono discusse in termini di variazione del numero di ossidazione di ciascun reagente CALCOLI NELLE REAZIONI REDOX Si può applicare il metodo delle moli o quello degli equivalenti Reattività degli elementi Capacità degli atomi o degli ioni di acquistare o cedere elettroni BILANCIAMENTO DELLE REAZIONI DI OSSIDO-RIDUZIONE Si utilizza il metodo del numero di ossidazione o delle semireazioni Paolo Pistarà Principi di Chimica Moderna © Istituto Italiano Edizioni Atlas 2011 17 464