Ciclo termico “Ciclo termico”: trasformazione ciclica nella quale il sistema termodinamico che compie il ciclo fornisce lavoro assorbendo complessivamente calore da sorgenti di calore (“serbatoi”) esterni al sistema Wciclo Qciclo Qass Qced Qass Qced 0 U ciclo 0 Qass Qced essendo cioè: Se il sistema è un fluido le cui trasformazioni sono descritte nel piano (p,V) , il lavoro è rappresentato dall’ area compresa nella curva chiusa rappresentativa del ciclo: p Wciclo=Qciclo > 0 V Si definisce il “rendimento” di un ciclo termico la quantità: U.Gasparini, Fisica I Qced Wciclo Qass Qced 1 Qass Qass Qass 1 1 Ciclo di Carnot: Ciclo reversibile compiuto da un gas ideale, costituito dalle seguenti trasformazioni : A B : espansione isoterma reversibile alla temperatura T2 U = 0 Q 2 = WAB > 0 “serbatoio di calore” B C : espansione adiabatica reversibile U = n cV(T1-T2) = -WBC < 0 Q=0 T2 C D : compressione isoterma reversibile alla temperatura T1 < T2 U = 0 Q 1 = WCD < 0 D A : compressione adiabatica reversibile U = n cV(T2-T1) = -WDA > 0 Q=0 p T1 A Q 2 (calore assorbito alla temperatura superiore) B T=T2 C D U.Gasparini, Fisica I VA T=T1 Q 1 (calore ceduto alla temperatura inferiore) VD VB VC V 2 Calori scambiati nel ciclo di Carnot : p A Q2 B T=T2 D Q1 VA VD VB T=T1 C VC V VB Qass Q2 WAB VB VA VD Qced Q1 WCD p(V ) dV nRT2 VA VD VC Qced Qass p(V ) dV nRT1 VC T2 lnV B VB dV nRT2 ln V VA VD dV nRT1 ln V VC / VA T1 ln V D / VC Dall’equazione della adiabatica reversibile di un gas ideale: TBVB 1 1 TAV A VB VA TCVC 1 1 TDVD 1 V C VD 1 TBVB 1 1 TAV A TCVC 1 1 TDVD V V ln B ln D VA VC Qced T 1 Qass T2 Rendimento del ciclo di Carnot Il rendimento di un ciclo termico è : Per il ciclo di Carnot: Qass Qced Qced W 1 Qass Qass Qass 1 T1 T2 Il rendimento di un ciclo di Carnot dipende unicamente dalle temperature T1 e T2 tra le quali avviene il ciclo: non dipende dal tipo di gas impiegato, nè dall’intervallo di pressioni e volumi considerato: T=T2 p ' Q2 Q’ 2 T=T1 W’ W U.Gasparini, Fisica I Q1 Q’ 1 V 4 Ciclo di Stirling: Ciclo reversibile di un gas ideale costituito da due isoterme e due isocore gli scambi termici avvengono con un numero infinito di sorgenti p A Q AB Q DA B T=T2 Q BC D Si ha: VA=VD T=T1 C Q CD V VB=VC QDA U DA ncV (TA TD ) ncV (TC TB ) U BC QBC WDA 0 WBC 0 Qciclo Q AB QCD WCarnot WCarnot W Carnot Qass Qass Q AB QDA Q AB QDA Q AB ( si osservi che: A WCarnot QAB QC ' D' QAB QCD B essendo: QC ' D' nRT1 ln(VD' / VC ' ) nRT1 ln(V A / VB ) U.Gasparini, Fisica I nRT ln(V / V ) Q 1 D C CD ) D D’ C C’ 5 “ Ciclo frigorifero” : Il sistema termodinamico compie una trasformazione ciclica assorbendo complessivamente lavoro e cedendo calore : Qciclo Wciclo 0 p Qciclo=Wciclo< 0 V Esempio: ciclo frigorifero di Carnot : p Q 2 < 0 (ceduto) T=T2 T=T1 W<0 U.Gasparini, Fisica I Q2 Q1 Q 1 > 0 (assorbito) V Qciclo Q1 Q2 0 6 “Efficienza” o “coefficiente di prestazione” “Efficienza” in un ciclo frigorifero: Qass Wciclo (N.B.: a differenza del rendimento, può essere : > 1 ) Per un ciclo frigorifero di Carnot : Qass Wciclo Q1 Q1 Q2 Q1 1 ( Q1 Q2 ) 1 Q2 / Q1 1 1 nRT2 ln(V A / VB ) 1 T2 / T1 1 nRT1 ln(VC / VD ) p A Wciclo < 0 T1 T2 T1 Q 2 =nRT2 ln(VA / VB ) < 0 (ceduto) B D T=T2 C T=T1 Q 1 =nRT1 ln(VC /VD ) > 0 (assorbito) l’efficienza del ciclo frigorifero tende a zero quando tende a zero V la temperatura assoluta della sorgente alla quale si sottrae calore 7 Fluidi reali Il comportamento di un fluido reale è descritto nel piano (p,V) dal “diagramma di Andrews”: p gas “isoterma critica” T TC S-L Pressione di punto triplo L G liquido-vapore S ptr solido-vapore p S ptr L Ttr “punto triplo” “curva di sublimazione” isoterma T =Ttr “curva di evaporazione” V vapore V Equilibrio solido-liquido-vapore : p = ptr , Descrizione “tridimensionale” nello spazio (p,V,T): “curva di fusione” “curva di Andrews” T T=TC T=T2 T=T1 T=Ttr V Diagramma p-T : ( curva di fusione dp( T ) 0 dT p “pressione di fusione” (es.:H2O) dp( T ) 0 dT ) gas liquido curva di evaporazione solido ptr vapore punto triplo curva di sublimazione Ttr TC T L’andamento p(T) della pressione di evaporazione (pressione alla quale si ha la transizione liquido-vapore ad una data temperatura, “tensione di vapore saturo”) è data dalla eq.di Clapeyron: dp dT T (vV v L ) volume specifico nella fase di vapore calore latente di evaporazione vol. spec.nella fase liquida che è ricavabile sulla base di considerazioni termodinamiche molto generali. U.Gasparini, Fisica I 9 Equazione di Clapeyron Consideriamo infatti un ciclo di Carnot “infinitesimo” (ossia tra due isoterme a distanza infinitesima dT) utilizzando come sostanza un vapore saturo: p curva di Andrews T+dT T VL volume del ” liquido saturo” V VV volume del ” vapore saturo” Il rendimento del ciclo di Carnot non dipende dalla sostanza che compie il ciclo, e vale: 1 D’altra parte: T 1 dT dT 1 1 1 T dT 1 dT / T T T dp(VV V L ) W Qass m dove si sono introdotti i volumi specifici: e quindi: U.Gasparini, Fisica I dp dT T (vV v L ) dp( vV v L ) dT T vV , L VV , L m 10 Trasformazioni di fase L’eq. di Clapeyron è inoltre valida per una generica trasf.di fase 1 2 : dp dT T (v2 v1 ) calore latente della trasf. Per trasf. L V e S V è sempre: vV v L vV v S e ( ossia, per le densità: V L , S ) dp 0 dT (le curve p(T) di evaporazione e di sublimazione nal piano (p,T) hanno sempre pendenza positiva ; cfr. slide nr. 9) Per trasf. S L si possono avere diversi comportamenti: - per la maggioranza delle sostanze : v L vS L S dp 0 dT vi sono però importanti eccezioni, come l’acqua : v L vS L S U.Gasparini, Fisica I (il ghiaccio galleggia) dp 0 dT 11 Trasformazione di fase liquido-vapore Per la trasformazione di fase liquido-vapore, l’eq. di Clapeyron , con alcune approssimazioni generalmente ben verificate, può essere facilmente integrata: dp m mp dT T (vV v L ) TvV TV nRT 2 dp AdT p RT 2 ln p vV v L con : A C RT vapore gas ideale: V= nRT /p A m/ n massa molare assumendo indipendente dalla temperatura (ciò è vero se si è abbastanza lontani dal “punto critico”) La “tensione di vapor saturo” ad una data temperatura T aumenta con la temperatura: p(T ) p0e A/ RT p solido ptr U.Gasparini, Fisica I liquido vapore gas 12 punto triplo T