Politecnico di Milano IV Facoltà di Ingegneria Sede di Piacenza Corso di Laurea in Ingegneria Meccanica Anno Accademico 2004/05 Corso di "CHIMICA " Prima Verifica versione A del 5/5/05 1. Quali legami determinano la struttura cristallina delle seguenti sostanze allo stato solido: S, NaCl, HF. S è un solido molecolare costituito da anelli S8 tenuti insieme da deboli forze di London, NaCl è un solido ionico con legami elettrostatici, HF allo stato solido è una struttura a legami di idrogeno. 2. Calcolare i volumi di anidride carbonica e di acqua misurati a 25°C e 740 mm Hg, liberati teoricamente nella combustione completa di un metro cubo di etano gassoso ( C 2H6 ) misurato a c.n. C2H6 + 7/2O2 --> 2CO2 + 3H2O 1000 litri/22,4 l . mol-1 = 44,64 mol etano n CO2 = 2 . 44,64 = 89,28 n H2O = 3 . 44,64 = 133,92 VCO 2 nRT 89,28 0,082 298 2240,6l 740 P 760 VH 2 O nRT 133,92 0,082 298 3360l 740 P 760 3. Bilanciare la reazione : N2O4 + N2H4 N2 + H2O e calcolare il volume totale di gas sviluppati (azoto e acqua) misurati a c.n. a partire da 100g di N2O4 e 69,5g di N2H4. 4N (-2) 4 N (0) + 8e2N (+4) + 8e- 2N (0) 2N2H4 + N2O4 3N2 + 4H2O 69,3 g/32 g x n-1 = 2,17 moli N2H4 100 g/ 92 g x n-1 = 1,08 moli N2O4 il rapporto è stechiometrico quindi: moli N2 + moli H2O = 1,08 . 7 = 7,60 totali ; Volume gas = 7,60 mol . 22,4 l . mol-1 = 170,24 l gas 4. Abbinare uno degli angoli di legame proposti ( 105, 109, 120, 180°) alle seguenti molecole, scriverne le formule di struttura e gli eventuali momenti dipolari: CO 2, CCl4 , H2O , BCl3 . CO2 180° momento dip. nullo; CCl4 tetraedrico 109° mom. dip. nullo; H2O 105° mom. dip. ; BCl3 trigonale planare mom. dip. nullo. 5. Quale delle seguenti molecole presenta legami a idrogeno: NH3 ,CHF3 , C2H5OH ? NH3 e C2H5OH presentano legami a idrogeno in quanto l’idrogeno è legato direttamente a N ed a O. 6. Per la reazione Fe2O3 + 2Al --> 2Fe + Al2O3 sono noti i seguenti dati : H°f(Fe2O3) = -822 KJ mol-1 ; H°f(Al2O3) = - 1676 Kj mol-1. Bilanciare la reazione, calcolare il calore svolto per reazione di 100 g di Fe2O3 con 33,8 g di Al e la quantità di ferro ottenibile teoricamente. H°r = -1676 – (-822) = -854 KJ mol-1 100g Fe2O3 / 159,6 = 0,62 mol 33,8 g Al / 27 = 1,25 mol il rapporto è stechiometrico quindi : 854 KJ . mol-1 . 0,62 mol = 529,5 KJ ; Fe (teorico) = 0,62 mol . 2 . 55,85 g . mol-1 = 69,25 g. 7. Prevedere l’effetto di un aumento di pressione sui seguenti equilibri in fase gassosa: 2NH 3 = N2 + 3H2 sin. ; PCl5 = PCl3 + Cl2 sin. ; 2NO2 = N2 + 2O2 sin .; CO + H2O = CO2 + H2 nessun effetto. Per il principio di Le Chatelier avremo che l’equilibrio si sposta verso il volume minore : sin. sin. sin. nessun effetto. 8. Sapendo che le energie di legame (KJ mol -1) sono per H2 436, per Cl2 242 e per HCl 431, calcolare l’entalpia di formazione di HCl gassoso. H2 + Cl2 --> 2HCl H° = E mol-1 legami rotti – Elegami formati per cui 436 + 242 – (2 . 431) = -184 KJ da cui –184 KJ / 2 moli = -92 KJ . 9. Spiegare perchè una soluzione acquosa di NaCl congela ad una temperatura inferiore agli 0°C. NaCl è un soluto non volatile, la tensione di vapore della soluzione è minore di quella dell’acqua pura per cui nel diagramma di stato dell’acqua si ha un abbassamento dei valori di equilibrio solido liquido e il punto di fusione della soluzione risulta inferiore a 0°C. 10. Perché l’etanolo CH3CH2OH è solubile in acqua, mentre l’etano C2H6 no? L’etanolo è solubile in acqua in quanto forma con essa legami idrogeno, mentre l’etano idrocarburo apolare è insolubile. Politecnico di Milano IV Facoltà di Ingegneria Sede di Piacenza Corso di Laurea in Ingegneria meccanica Anno Accademico 2004/05 Corso di "CHIMICA " Prima Verifica versione B del 5/5/05 1. Quali legami determinano la struttura cristallina delle seguenti sostanze allo stato solido: NaBr ; Cgrafite ; CH3OH. NaBr è un solido ionico tenuto insieme da legami elettrostatici; la grafite è un solido covalente con il C sp 2 che forma delle strutture piane a maglie esagonali a legami semplici alternati a doppi, i piani molecolari sono tenuti insieme da deboli forze di London ; CH3OH è allo stato solido ha una struttura a legami idrogeno. 2. Calcolare i volumi di anidride carbonica e di acqua misurati a 20°C e 750 mm Hg, liberati teoricamente nella combustione completa di 0,6 metri cubi di metano gassoso ( CH4 ) misurati a c.n. CH4 + 2O2 --> CO2 + 2H2O 600l 22,4l mol1 26,78mol V mol CO2 + mol H2O = 3 . 26,78 = 80,35 mol nRT 80,35 0,082 293 1956,4l 750 P 760 3. Calcolare quanta ammoniaca può essere teoricamente prodotta per reazione di 4 kg di azoto con 1 kg di idrogeno. N2 + 3H2 = 2NH3 4000g 28g mol1 142,8molN2 ;142,8 3 428molH2 1000g 2 g m ol1 500m olH2 L’azoto è l’agente limitante, quindi avremo : 142,8 mol . 2 . 17 g . mol-1 = 4855 g NH3 4. Abbinare uno degli angoli di legame proposti ( 180, 107, 109, 120°) alle seguenti molecole, scriverne le formule di struttura e gli eventuali momenti dipolari: NH3, CF4 , BeCl2, BF3 , NH3 tetraedro def. 107° mom. dip.; CF4 tetraedro 109° mom. dip. nullo; BeCl2 180° mom. dip. nullo; BF3 120° planare mom.dip. nullo. 5. Quale delle seguenti molecole presenta legami a idrogeno: HBr , H2O , C2H5OH H2O e C2H5OH presentano legami idrogeno in quanto è presente il gruppo OH dove H è fortemente protonizzato dall’ossigeno. 6. Per la reazione Fe2O3 (s) + 3C(s) 2Fe(s) + 3CO(g) sono noti i seguenti dati: Hf° , KJ mol-1 Fe2O3 -822 Fe CO -110,5 C Dire a quale temperatura la reazione inizia ad essere spontanea. S° , J mol-1 K-1 90 27,2 197,7 5,74 S° = 3 . 197,7 + 2 . 27,2 – (3 . 5,74 + 90) = +540,20 u.e. 490500 907,8K = 907,86 K 540,28 7. Prevedere l’effetto di una diminuzione di pressione sui seguenti equilibri gassosi 2SO3 = 2SO2 + O2 ; 2CO + 2NO = 2CO2 + N2 ; 2CO + O2 = 2CO2 ; N2 + O2 = 2NO Per il principio di Le Chatelier l’equilibrio si sposterà verso il il numero di moli maggiore: destra; sinistra; sinistra; nessun effetto H° = 3(-110,5) – (-822) = + 490,5 KJ G° < 0 quando T > H°/S° > 8. Sono note le seguenti energie di legame: O=O (498 KJ/mole); H-O (463 KJ/mole); H-H (436 KJ/mole). Calcolare il H° per la reazione: 2H2 + O2 2H2O. 2 . 436 + 498 –(4 . 463) = - 482 KJ 9. Spiegare perchè una soluzione acquosa di CaCl2 bolle ad una temperatura superiore ai 100°C ad una atmosfera di pressione esterna. CaCl2 è un soluto non volatile, per cui la tensione di vapore della soluzione è minore di quella dell’acqua pura e raggiunge la pressione atmosferica a temperatura superiore ai 100°C: 10. Perché il metanolo CH3OH è solubile in acqua, mentre il metano CH4 non lo è? Il metanolo forma legami idrogeno con l’acqua, mentre il metano completamente apolare non è solubile in un mezzo polare come l’acqua.