Politecnico di Milano IV Facoltà di Ingegneria Sede di Piacenza Corso di Laurea in Ingegneria Meccanica Anno Accademico 2003/04 Corso di "CHIMICA " Prima Verifica versione A 1. Quali sono i legami che determinano lo stato di aggregazione solido per le seguenti sostanze: S8 ; I2; Si; KF. KF è un solido ionico con legami elettrostatici fra K+ ed F- ; I2 ed S8 molecole apolari, formano solidi molecolari tenuti insieme da forze di London; il silicio è un solido covalente ibridizzato sp 3 (struttura tipo diamante). 2. Calcolare i volumi, rispettivamente di anidride carbonica e di acqua, misurati a 25°C e 740 mm Hg, liberati teoricamente nella combustione completa di un litro di propano liquido C 3H8 ( d = 0,58 g cc1). C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O 1000cc 0,58g cc 1 13,18m olC3 H 8 44g m ol1 nRT 13,18 3 0,082 298 VCO 2 996,0 740 P 760 nRT 13,18 4 0,082 298 VH 2 O 1328,1 740 P 760 3. Quanti litri di SO2 e di H2S misurati a 750 mmHg e 20°C sono necessari per ottenere teoricamente 100 g di S secondo la reazione (da bilanciare) SO2 + H2S S + H2O. S(+4) + 4e- S(0) 2S(-2) 2S(0) + 4eSO2 + 2H2S 3S + 2H2O 100 g/32 g . mol-1 =3,125 mol S 3,125 x 2/3 = 2,08 mol H2S 3,125 x 1/3 = 1,04 mol SO2 nRT 2,08 0,082 293 50,6litri 750 P 760 nRT 1,04 0,082 293 VSO2 25,3 750 P 760 VH 2 S 4. Scrivere le formule di struttura e prevedere gli eventuali momenti dipolari delle seguenti sostanze: CS2, CF4 , H2O , BBr3 . F F F F F H O H B F F S==C==S = 0 ; CF4 = 0 ; H2O 0 ; BF3 = 0 5. Quale delle seguenti molecole presenta legami a idrogeno: HF ,CH3F , HOH2C---CH2OH , CH3 --NH2 ? L’idrogeno deve esserer legato direttamente ad un atomo di F, O, N, per aversi legame idrogeno. H H H in cui H è legato direttamente a C, tutte le molecole presentano legami F Per cui tranne idrogeno. 6. Per la reazione Al(s) + Fe2O3 (s) Al2O3 (s) + Fe(s) sono note le entalpie di formazione standard di Fe2O3 (s) (- 824 KJ mol-1) e di Al2O3 (s) ( -1675 KJ mol –1), bilanciare l’equazione e calcolare il calore svolto nella reazione di 250 g di alluminio con 1000 g di ossido di ferro. 2Al + Fe2O3 Al2O3 + 2Fe H°r = -1675 –(-824) –851 KJ 250g 27g m ol1 1000g 9,26m olAl agente lim . 159,5 g m ol1 6,26m olFe2 O3 9,26 4,63m olFe2 O3 reagite 2 4,63m ol 851KJ m ol1 3940KJ 7. Spiegare l’effetto di un aumento di pressione sui seguenti equilibri basandosi sulla K p: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) ; C(s) + H2O (g) CO(g) + H2(g); CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) Kp Kp Kp Pt 2 x SO3 2 Pt 2 x SO2 2 Pt xO2 Pt xCO Pt x H 2 Pt x H 2 O x SO3 2 x SO2 2 Pt xO2 Pt xCO x H 2 xH 2O Pt xCO 2 Pt 2 x H 2 O 2 Pt xCH 4 Pt 2 xO2 2 xCO 2 x H 2 O 2 xCH 4 xO2 2 Nel primo caso per aumento della pressione si ha spostamento dell’equilibrio verso destra, nel secondo verso sinistra e nel terzo non si ha effetto della pressione sull’equilibrio. L’alluminio (punto di fusione 660°C) e il silicio (punto di fusione 1410°C) formano un eutettico al 12% di silicio descriverne il diagramma di stato. 8. 9. Sono note le seguenti energie di legame: N2 (932 KJ/mole); O2 (484 KJ/mole); NO (630 KJ/mole). Calcolare l’entalpia molare standard di formazione di NO. N2 + O2 2NO H°reaz. = Elegami rotti - Elegami formati =[E(N2) + E(O2)] – 2E(NO) = 932+484-2x630 = +156 KJ da cui H°form NO = +156/2 = +78 KJ.mol-1 10. Prevedere quali dei seguenti composti sarà solubile in acqua e quale in CCl 4: KCl, NH3 , I2 , Br2. KCl è un composto ionico, NH3 è una molecola che forma legami idrogeno, quindi saranno solubili in acqua; iodio e bromo sono composti apolari, quindi saranno solubili in CC4 che è una molecola apolare, con interazioni del tipo dipolo indotto-dipolo indotto (Forze di London). Politecnico di Milano IV Facoltà di Ingegneria Sede di Piacenza Corso di Laurea in Ingegneria meccanica Anno Accademico 2003/04 Corso di "CHIMICA " Prima Verifica versione B 1. Quali legami determinano la struttura cristallina delle seguenti sostanze allo stato solido: NaBr ; NO ; Cgrafite ; CH3OH. La grafite è un solido covalente (carbonio ibrido sp2) con struttura a maglie esagonali e con doppi legami alternati a semplici, i piani delle maglie sono tenuti insieme da deboli forze di London. NaBr è un solido ionico che presenta un reticolo del tipo di NaCl con legami elettrostatici fra Na + e Br-. N=O è un solido molecolare che presenta interazioni dipolo-dipolo. In CH3____O____H allo stato solidi sono presenti legami idrogeno in misura minore rispetto a quelli dell’acqua, la sostanza infatti solidifica a – 97°C. 2. Calcolare i volumi di anidride carbonica e di acqua misurati a 20°C e 750 mm Hg, liberati teoricamente nella combustione completa di 2 metri cubi di metano gassoso ( CH 4 ) misurato a 20 °C e 1 atmosfera. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O nCH 4 PV 1 2000 83,24m RT 0,082 293 nRT 83,24 0,082 293 VCO 2 2026 litri 750 P 760 2 83,24 0,082 293 VH 2 O 4052 1litri 750 760 3. Bilanciare la reazione : N2O4 + N2H4 N2 + H2O e calcolare i volumi di azoto e vapor d’acqua prodotti, misurati a c.n., a partire da 100g di N2O4 e 100g di N2H4. 2N(-2) 2N(0) + 4eN(+4) + 4e- N(0) N2O4 + 2N2H4 3N2 + 4H2O 100g 92g m ol1 100g 32g m ol1 1,08m olN2O4 3,125m olN2 H 4 1,08m ol 3 22,4l m ol1 72,57litriN 2 1,08m ol 4 22,4l m ol1 96,8litriH 2O(vap.) 4. Scrivere le formule di struttura e gli eventuali momenti dipolari delle seguenti sostanze : NH 3, CO2, CHCl3 , H2S. H H Cl O H H O Cl H S H Cl O==C==O = 0 ; CHCl3 0 ; NH3 0 ; H2S 0 5. Quale delle seguenti molecole presenta legami a idrogeno: HO--Cl ,CH2F2 , H2O2 , CH3OH ? H H H O Cl H F F O O H H H H O H L’idrogeno deve essere legato direttamente ad un atomo di F, O, N, per aversi legame idrogeno. Per cui tranne che in CH2F2 cui H è legato direttamente a C, tutte le altre molecole presentano legami idrogeno. 6. Per la reazione ZnO(s) + C(s) Zn(s) + CO(g) sono noti i seguenti dati: Hf° KJ . mol-1 ZnO -348 Zn CO -110,5 C Dire cosa avviene alla temperatura di 1248 K. S° S° J . K-1 .mol-1 43,6 41,6 197,7 5,74 H°r = -110,5 –(-348) = + 237,2 KJ . . -1 r = 197,7 +41,6 –(43,6 + 5,74) = + 190 J K mol per T = H°r/S°r = 237200/190 = 1248 K la reazione è all’equilbrio, la Kp = 1 = PCO 7. Descrivere il diagramma di stato di due metalli completamente miscibili allo stato liquido ed allo stato solido, spiegare cosa succede raffreddando rapidamente la massa fusa. Raffreddando rapidamente la massa fusa si ottengono i cosiddetti dendriti, strutture cristalline più ricche all’interno del metallo più alto fondente, la ricottura elimina queste formazioni. 8. Perché il metanolo CH3OH e l’etanolo C2H5OH sono solubili in acqua, mentre l’ottanolo non lo è CH3(CH2)6CH2 OH? Nei primi due alcoli prevale la parte idrofila della molecola (il gruppo OH) con formazione di legami idrogeno con l’acqua, nel’ottanolo prevale invece la parte lipofila (catena idrocarburica) che determina la insolubilità in acqua 9. Conoscendo le energie di legame delle seguenti sostanze : Cl2 (230 KJ.mol-1) ; H2 (424 KJ.mol-1) ; HCl (419 KJ.mol-1), calcolare l’entalpia di formazione standard dell’acido cloridrico gassoso. H2 + Cl2 2HCl H°reaz. = Elegami rotti - Elegami formati =[E(H2) + E(Cl2)] – 2E(HCl) = 424+230 - 2x419 = -184 KJ da cui H°form. HCl = +184/2 = -92 KJ.mol-1 10. Scrivere le Kp e spiegare l’effetto di un aumento di pressione sui seguenti equilibri : N2O4(g) ; CH4 (g) + H2O (g) CO(g) + 3H2(g); 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) 2NO 2(g) Kp Pt x N 2 O4 Pt 2 x NO 2 2 x N 2 O4 Pt x NO 2 2 Pt xCO Pt 3 x H 2 3 Pt 2 xCO x H 2 3 Kp Pt xCH 4 Pt x H 2 O xCH 4 x H 2 O Kp Pt x N 2 Pt 2 x H 2 O 2 Pt 2 x NO 2 Pt 2 x H 2 2 x N 2 xH 2O 2 Pt x NO 2 x H 2 2 Nel primo caso un aumento di pressione sposta l’equilibrio a destra, nel secondo a sinistra, nel terzo a destra.