Densità spettrale dell’emissione di corpo nero 1. Teoria La teoria che interpreta lo spettro di emissione termica del corpo nero è sviluppata nei corsi di Meccanica Quantistica e di Introduzione alla Fisica Moderna. Si può anche fare riferimento al testo “Quantum Physics” di R. Eisberg e R. Resnick per approfondimenti. Qui si ricorda solo che la densità spettrale è descritta dalla curva “planckiana” ρΤ(ν) dν=8πν2/c3 hν/ (exp(hν/KT)-1) dν Intensità (arb) che origina dalla combinazione di due fattori: 1. la conta dei modi disponibili per la radiazione elettromagnetica confinata in una cavità (primo fattore del prodotto), che dà luogo alla crescita di ρΤ(ν) a bassa energia, prevista anche classicamente; 2. il fattore statistico di Bose Einstein (secondo fattore del prodotto) che dà la probabilità che ciascun modo sia popolato, e causa la riduzione di ρΤ(ν) ad alta energia, rendendo finito l’integrale sulle frequenze della ρΤ(ν) e risolvendo così il paradosso classico. Nella figura qui di fianco è 26 x 10 mostrata la planckiana 4 calcolata per tre diverse T=1350°C 3.5 T=800°C Intensità*5 temperature. Le curve sono T=300°C Intensità*50 riscalate per chiarezza. Si 3 possono osservare due fatti: la energia corrispondente al 2.5 massimo di ρΤ(ν) è 2 direttamente proporzionale alla temperatura espressa in 1.5 gradi Kelvin (legge dello 1 spostamento di Wien). L’integrale della distribuzione 0.5 ρΤ(ν) scala grosso modo come la quarta potenza della 0 0 2000 4000 -1 6000 8000 temperatura ( legge di Stefan). Energia (cm ) Lo scopo dell’esperimento proposto è di verificare sperimentalmente queste due leggi misurando la distribuzione spettrale nell’infrarosso nella regione 400-8000 cm-1 , con una sorgente a temperatura variabile tra RT e 1600K ed uno spettrofotometro a Trasformata di Fourier all’uopo modificato, la cui efficienza spettrale dovrà essere misurata. NB: per ragioni storiche in spettroscopia si misura l’energia in “numeri d’onda” (wavenumbers in inglese) la cui unità è il “cm-1”. Il numero d’onda, nonostante il nome, è a tutti gli effetti un’unità di misura dell’energia (8.066 cm-1= 1 meV). Dal numero d’onda si ricava agevolmente la lunghezza d’onda λ che, espressa in cm, è l’inverso del numero d’onda. Quindi λ(m)=0.01/wavenumeber(cm-1). 2. Lo spettrofotometro FT-IR Principio di funzionamento (generale): Per la misura si utilizza lo spettrofotometro a trasformata di Fourier Jasco FT-IR 420, il cui schema essenziale è illustrato qui sotto. Il principio di funzionamento è il seguente: la luce “bianca” proveniente dalla sorgente (light source) viene inviata ad un interferometro di Michelson in cui uno dei due specchi è fisso mentre l’altro è mobile, come illustrato nella figura. La luce ricombinata dal beam splitter, uscente sulla destra viene poi misurata da un detector. La distribuzione spettrale della luce si ottiene dalla Trasformata di Fourier dell’interferogramma, cioè dell’intensità della luce misurata dal detector in funzione della posizione dello specchio mobile. Ciò può essere intuito considerando prima il comportamento di una sola componente monocromatica (λ fissata) della luce emessa dalla sorgente: quando la distanza tra beam splitter e specchio mobile è uguale a quella tra beam splitter e specchio fisso, i due fasci si ricombinano in fase e danno interferenza costruttiva. Lo stesso accade quando la differenza di cammino ottico è pari ad un multiplo di λ/2. Viceversa si ha interferenza distruttiva quando la differenza di cammino ottico è λ/4. Questo risulta in un andamento oscillante dell’intensità in funzione della posizione dello specchio mobile, come illustrato qui di fianco a sinistra. Se ora consideriamo cosa accade quando diverse lunghezze d’onda attraversano l’interferometro, troviamo la situazione illustrata qui a destra. Dovrebbe apparire quindi plausibile che l’interferogramma registrato corrisponde alla Trasformata di Fourier della composizione spettrale della luce incidente Spettrofotometri a doppio e singolo fascio: In generale uno spettrofotometro misura la trasmittanza ad una certa lunghezza d’onda confrontando l’intensità della radiazione trasmessa attraverso il campione con quella emessa dalla sorgente. Negli strumenti a doppio fascio ciò avviene misurando simultaneamente i due fasci. Viceversa negli strumenti a singolo fascio, come il Jasco 420, si misura prima lo spettro della sorgente, e poi quello trasmesso attraverso il campione. Visto che a noi interessa solo lo spettro emesso dalla sorgente, dobbiamo imbrogliare lo strumento ed ottenere direttamente lo spettro della sorgente, selezionando il modo “singolo fascio”. Assorbimento della radiazione IR: La radiazione nel suo cammino dalla sorgente al detector viaggia in aria, in cui è presente vapore d’acqua, ed è riflessa da specchi su cui sono presenti tracce di materiali organici contenti catene alchiliche -(CH2)n . Entrambi questi gruppi molecolari assorbono la radiazione IR a ben determinate lunghezze d’onda, causando dei “buchi” nella densità spettrale misurata. A noi questo fenomeno interessa solo come artefatto, mentre l’utilizzo della misura accurata di questi “buchi” costituisce proprio il nocciolo della misura di assorbimento FT-IR, che è oggetto del corso di Spettroscopia. In ogni caso si può ridurre l’effetto dell’assorbimento da vapore d’acqua purgando lo spettrofotometro con azoto. Particolari importanti: Per l’esecuzione dell’esperimento, gli elementi chiave su cui concentrare l’attenzione sono: 1. La sorgente, che è assimilabile ad un corpo nero 2. Beam splitter costituito da un sottile film di Ge depositato su substrato di KBr 3. Il detector DLATGS Riguardo alla sorgente: è una spirale ceramica, la cui resistenza a temperatura ambiente vale circa 42Ω. All’aumentare della temperatura la resistenza della sorgente aumenta linearmente fino alla massima temperatura raggiungibile, che è T=1350oC se alimentata con Veff=80V AC. Lo spettrofotometro è stato modificato in modo che la lampada è alimentata attraverso un autotrasformatore VARIAC regolabile, che eroga al massimo 80Veff. Tramite un voltmetro ed un amperometro inseriti in parallelo ed in serie nel circuito, è possibile misurare in tempo reale la resistenza e quindi la T della sorgente. Attenzione ai cambiamenti bruschi di alimentazione, che danno luogo a gradienti di temperatura! Il BeamSplitter è la causa principale di non linearità della risposta dello strumento. E’ costituito da un sottile film di Ge (indice di rifrazione n≈4 nel range IR di utilizzo) depositato su KBr (indice di rifrazione n≈1.54 nel range IR di utilizzo) secondo lo schema riportato nella pagina successiva. E’ inoltre dotato di un secondo piatto di KBr per la compensazione dei cammini ottici. La non linearità del BS origina dalle frange di interferenza dovute alle riflessioni tra le diverse interfacce, principalmente tra Ge/aria e Ge/KBr. Infine il detector è un sensore piroelettrico il Triglicin Solfato (TGS) che è deuterato per alzarne la temperatura di Curie, ed è drogato con Alanina che ne assicura la polarizzazione permanente (DLATGS, GEC-Marconi Infra-Red Ltd http://galileo.fis.unipr.it/~gigi/dida/Lab_Fis_Mod_I/detector_IR.pdf ). La efficienza di questo detector è praticamente indipendente dalla lunghezza d’onda della radiazione IR incidente, nel range di utilizzo. Dettagli sul beam splitter 3. Esecuzione dell’esperimento Per inizializzare correttamente l’interfaccia SCSI bisogna accendere prima lo strumento e poi il computer. Attivare quindi il programma Jasco, e da questo attivare l’icona “spectra measurement”, quindi, dal menù settings selezionare: • Source Standard • Detector TGS • Measurement range 7981-400 cm-1 Dal menù parameters STANDARD selezionare: • Numero di scan fisso (per es. 4) • Resolution 16 cm-1 • Background SINGLE (modo a singolo fascio) • Sample SINGLE (modo a singolo fascio) • GAIN 1 • Scan speed auto • Filter auto Le misure si effettuano in modo singolo, e dopo ogni misura bisogna copiare a mano il file dalla directory di lavoro del programma C:\jascosoft\id1\sample.jws ad una directory in cui si vuole lavorare, per esempio C:\Lab Fis Mod I\xxx.jws Il programma fornito dalla Jasco offre limitate possibilità di analisi per cui conviene poi salvare i files in formato testo ed analizzarli in Matlab. E’ estremamente difficile calcolare a priori l’efficienza spettrale dello spettrofotometro, che è dovuta a diversi fattori, principalmente alla dipendenza dalla lunghezza d’onda dell’efficienza degli specchi e del beam splitter ed in misura minima al sensore DLATGS. Conviene invece ricavare l’efficienza spettrale dal rapporto tra lo spettro d’emissione della lampada misurato ad una certa temperatura (poniamo 1000K) e confrontarlo con la curva planckiana teorica calcolata per la medesima temperatura. Questa curva di efficienza spettrale –essendo dovuta agli elementi ottici a valle della sorgente- dovrà valere qualunque sia la temperatura della sorgente, quindi è utilizzabile per riscalare le densità spettrali misurate ed ottenere così per ogni temperatura la densità spettrale sperimentale corrette, da confrontarsi con quella teoricamente predetta per la medesima temperatura. Di fianco è 130 riportato un tipico spettro misurato con la sorgente alla temperatura 100 T=1350°C. SB 50 0 400 2000 4000 Wavenum ber[ cm -1] 6000 8000