Reazioni di enolati ed enoli con elettrofili: alfasostituzione dei composti carbonilici
Alfa-alogenazione di aldeidi e chetoni-catalisi acida
L’alogenazione
avviene sull’enolo
L’alogenazione diminuisce la basicità del carbonile: la
reazione si arresta alla prima sostituzione
Alfa-alogenazione di aldeidi e chetoni-catalisi basica
L’alogenazione aumenta l’acidità dei protoni in a al carbonile:
la reazione continua fino ad esaurimento dei protoni
Alfa-alogenazione basica di metilchetoni-la reazione
aloformio
CI3- è un migliore
gruppo uscente di OH(pKa CHI3 = 14, pKa
H2O= = 15.7)
L’alfa-alogenazione degli acidi carbossilici è promossa
da PBr3 o P: la reazione HVZ (Hell-Volhard-Zelinski)
Gli acidi carbossilici NON
possono essere alogenati con
acidi o basi (basso livello di
enolo/enolato): si usa fosforo
rosso o tribromuro
L’alogenazione avviene
sull’enolo dell’alogenuro
acilico (più acido in alfa)
I composti carbonilici alfa-alogenati in
sintesi organica: sostituzione/eliminazione
Verifica
-Che prodotti si ottengono per reazione degli enoli e degli enolati
con elettrofili ?
-Qual è il prodotto di alfa-alogenazione di aldeidi e chetoni
catalizzata da acidi ? Qual è l’intermedio ?
- Qual è il prodotto di alfa-alogenazione di aldeidi e chetoni
catalizzata da basi ? In cosa si differenzia la reazione da quella in
condizioni acide ? Qual è l’intermedio ?
-Qual è il prodotto di alfa alogenazione dei metilchetoni in mezzo
basico ?
-Quale catalizzatore si utilizza per l’alfa alogenazione degli acidi
carbossilici ? Perché ?
-Quali sono le possibili trasformazioni sintetiche dei derivati alfaalogeno carbonilici?
