CorsI di Laurea in Ingegneria Aereospaziale-Meccanica-Energetica FONDAMENTI DI CHIMICA Docente: Cristian Gambarotti Esercitazione del 05/10/2010 ARGOMENTI TRATTATI DURANTE LA LEZIONE • Esercizi di riepilogo su stechiometria • Concetto di densità di una sostanza • Percentuale in peso, in volume, frazione molare • Unità di misura della concentrazione – molarità e molalità Un idrocarburo, bruciato all’aria produce 3,669g di CO2 e 1,751g di acqua. Calcolare la formula empirica del composto. Se il peso molecolare è pari a 86,0g/mol calcolare anche la formula molecolare. Gli idrocarburi sono composti formati esclusivamente da C e H Es.: CH4 (metano), C2H6 (etano), C2H4 (etilene o etene), C6H6 (benzene) Sia CxHy la formula molecolare dell’idrocarburo incognito con x e y da determinare Scriviamo la reazione di combustione: C x H y + O2 → CO2 + H 2O che deve essere opportunamente bilanciata: y C x H y + O2 → xCO2 + H 2O 2 Bilancio su C e H y⎞ y ⎛ C x H y + ⎜ x + ⎟O2 → xCO2 + H 2 O 4⎠ 2 ⎝ Bilancio su O y⎞ y ⎛ C x H y + ⎜ x + ⎟O2 → xCO2 + H 2 O 4⎠ 2 ⎝ Calcoliamo le moli di CO2 e di acqua prodotte: nCO2 = n.moli CO2 = massa CO2 3,669 g = = 8,339 × 10 − 2 mol M CO2 44 g / mol nH 2O = n.moli H 2O = massa H 2O 1,751g = = 9,728 × 10 − 2 mol M H 2O 18 g / mol x In base alla stechiometria della reazione per ogni mole di acqua si producono y moli di CO2 2 QUINDI il rapporto tra le moli di CO2 e acqua prodotte deve essere uguale al corrispondente rapporto dei coefficienti stechiometrici n.molCO2 0,08339 x y 7 = ≅ 0,857 = ⇒ x = 0,4285 ⋅ y ⇔ = 2,334 ≅ y n.molH 2O 0,09728 x 3 2 La formula minima è: C3H7 Per calcolare la formula molecolare occorre conoscere la massa molare Pertanto si ha: formula della massa molare x ⋅12 + y ⋅1 = 86 MC X=6 MH y=14 MCxHy y 7 = x 3 x ⋅12 + y ⋅1 = 86 La formula molecolare è C6H14 Gli alcani sono idrocarburi saturi che hanno formula generale CnH2n+2 CH4 (metano), C2H6 (etano), C3H8 (propano), C4H10 (butano), C5H12 (pentano), C6H14 (esano) ALCUNE CONSIDERAZIONI L’esercizio presentato oltre ad avere un contenuto didattico (n. moli, bilanciamento reazione f. minima, f.molecolare, impostazione matematica del problema) rappresenta un esempio di indagine sperimentale. 1. Si ha a disposizione un composto incognito (però si sa già che è un idrocarburo) 2. Si brucia il composto ottenendo solo H2O e CO2 Î Siamo sicuri? 3. Si pesa l’acqua e la CO2 Î Come? 4. Si misura la massa molare del composto Î Spettrometro di massa L’informazione 2. non è sufficiente per stabilire che il composto è un idrocarburo. Cioè, è vero che la combustione completa di ogni idrocarburo fornisce CO2 e acqua. Ma non è vero che acqua e CO2 derivano esclusivamente dalla combust. completa di idrocarburi. Es. C2H5OH + 3O2 Æ 2CO2 +3H2O (l’etanolo non è un idrocarburo) Per essere sicuri di avere ottenuto solo CO2 e acqua (combustione completa) la reazione deve avvenire in eccesso di O2. Se il processo avviene in difetto di O2 si può produrre anche monossido di carbonio (CO) Es. Supponiamo di volere bruciare 1mole di metano CH4+2O2ÆCO2+2H2O 2moli di O2 per ogni mole di metano Se si alimentasse un numero di moli di O2 inferiore a 2 per ogni mole di metano potrebbe verificarsi la seguente reazione competitiva: CH4+3/2O2ÆCO+2H2O 1,5moli di O2 per ogni mole di metano Nell’incertezza si alimenta al reattore un numero di moli di O2 per ogni mole di CH4 >2 Come si pesa l’acqua e la CO2? H2O e CO2 gas + O2 residuo Recupero acqua CO2 gas + O2 residuo condensazione oppure reazione chimica con substrato solido (es. P2O5) CxHy + O2 (in eccesso) Recupero CO2 solo O2 residuo reazione chimica con una sostanza basica (es. ossido di calcio, CaO, oppure idrossido di sodio, NaOH) P2O5+3H2OÆ2H3PO4 CO2+CaOÆCaCO3 La differenza tra il peso finale e il peso iniziale fornisce la quantità di acqua prodotta La differenza tra il peso finale e il peso iniziale fornisce la quantità di CO2 prodotta Calcolare la quantità di bromobenzene (C6H5Br) teoricamente ottenibile da 78,0 g di benzene (C6H6) e 120,0 g di Br2. Calcolare, inoltre, la resa percentuale se si ottengono 85,6 g di C6H5Br C6H6(l) + Br2(l) Æ C6H5Br(l) + HBr(g) n.moli benzene = n.moli bromo = massa benz 78,0g = = 1mol M benz 78g/mol massa bromo 120 g = = 0,751mol M bromo 159,8 g / mol n.Moli C6H5Br teoriche = n.moli Br2=0,751 Benzene in eccesso Br2 reagente limitante Massa C6H5Br teorica= (0,751mol)x(156,9g/mol)=117,83g massa C 6 H 5 Br effettiva 85,6 g Resa% = × 100 = ×100 = 72,6% massa C 6 H 5 Br teorica 117,8 g DENSITÀ Massa di sostanza contenuta in un volume unitario d= massa volume Unità di misura: g/cm3, g/mL, kg/L, kg/dm3, kg/m3 Può essere definita qualunque sia lo stato di aggregazione della sostanza (solido, liquido, gassoso) Dipende dalla temperatura – La densità dei gas dipende anche dalla pressione Es. acqua liquida benzina Aria (gas) a 0°C e 1atm 1g/cm3 = 1g/mL = 1kg/dm3 = 1kg/L = 1000kg/m3 ~720kg/m3 1,29kg/m3 Acciaio 7850kg/m3 Alluminio 2700kg/m3 Fibre di carbonio 1800kg/m3 mercurio (metallo liquido a temp.ambiente): 13600kg/m3 = 13,6g/mL ~ 1000 più piccola della d dell’acqua Percentuale in peso, percentuale in volume e frazione molare Consideriamo una miscela costituita, per semplicità, da due sole sostanze A e B Percentuale in peso %WA = mA m ×100 = A ×100 m A + mB mTOT %WB = mB m ×100 = B ×100 m A + mB mTOT %WA + %WB = 100 m A = massa A mB = massa B Percentuale in volume VA V % = × 100 = A × 100 V A + VB VTOT A V %VB = VB V × 100 = B × 100 V A + VB VTOT %VA + %VB = 100 VA = Volume A VB = Volume B Frazione molare nA n xA = = A n A + n B nTOT n A = numero moli A nB = numero moli B xB = nB n = B n A + n B nTOT x A + xB = 1 Esempi 500g di una soluzione acquosa di NaCl al 10% in peso 1ton di Combustibile Derivato dai Rifiuti (C.D.R.) Ha la seguente composizione (in peso) Materie plastiche: 17% Carta e cartone: 67% Residui di tessuti: 10% Gomma, residui di legno e pellame: 5% Scarti metallici e vetrosi: 1% 50 g NaCl disciolti in 450g di acqua 670kg carta e cartone 170kg materie plastiche . . . 1 bottiglia di birra (66cL) ha un contenuto di alcol pari al 4,5%vol (66cL)x0,045=2,97cL (29,7mL = 0,0297L) alcol Una miscela gassosa costituita da 3moli N2, 8moli Ar e 5mol O2 fraz.molare N2: fraz.molare Ar: fraz.molare O2: 3/16=0,1875 8/16=0,5 5/16=0,3125 Si consideri la reazione di produzione dell’etanolo a partire dal glucosio: C6 H12O6 (aq ) → 2 C2 H 5OH (aq ) + 2 CO2 ( g ) a) b) Quanto alcool etilico (in kg) si produce facendo fermentare 100 kg di materiale contenente il 90% in peso di glucosio? Quanti litri di etanolo si ottengono sapendo che la densità dell’alcool è pari a 0,785 kg/l? c) Quanto vale la resa del processo se si ottengono 49,7 L di alcool? 100 kg al 90% in peso di glucosio n.moli glucosio 90 kg di glucosio 90 kg = 0,5 kmol = 500mol kg 180 kmol 1kmol alcol prodotto (teoricamente) ⎞⎟ = 46kg massa alcol = (1kmol) ⋅ ⎛⎜ 46 kg kmol ⎠ ⎝ densità = d = massa (kg) volume (L) resa(%) = VETOH = massa ETOH 46 kg = = 58,6L kg d ETOH 0,785 L massa ETOH n ETOH VETOH 49,7 L ⋅ 100 = ⋅ 100 = ⋅ 100 = ⋅100 = 84,8% TEOR TEOR TEOR 58,6 L massa ETOH n ETOH VETOH Dalla combustione completa di 102g di una miscela di propano, C3H8, e butano, C4H10 si liberano 162g di acqua. Scrivere e bilanciare le equazioni di reazione e determinare la composizione ponderale della miscela. C3 H 8 + O2 → CO2 + H 2O C3 H 8 + 5O2 → 3CO2 + 4 H 2O C4 H10 + O2 → CO2 + H 2O C 4 H 10 + 1) 13 O2 → 4CO2 + 5 H 2 O 2 2) Due sono le informazioni a disposizione: la massa di miscela e la massa di acqua prodotta m TOT COMB = massa tot. combustibile = massa(C3 H 8 ) + massa(C 4 H10 ) = 102g n C3H8 ⋅ 44 + n C 4 H10 ⋅ 58 = 102 (g) MC3H8 m TOT H 2 O = massa tot. acqua = massa acqua (1) + massa acqua (2) = 162g (n C3H8 MC4H10 ) ⋅ 4 + n C 4 H10 ⋅ 5 ⋅18 = 162 (g) MH2O n C3H8 = 1 n C 4 H10 = 1 m C3H8 = 44 g m C 4 H10 = 58 g La composizione ponderale della miscela è infine data da: % W C3H 8 = 100 × 44g = 43.1% 102g % W C 4 H10 = 100 × 58g = 56.9% 102g Quanti litri di H2SO4 al 65% peso (d=1,55g/mL) si possono ottenere da 100kg di pirite (FeS2) considerando una resa del 90% (con rif.alla reazione (1)) Le reazioni da considerare sono le seguenti: 4FeS2(s)+11 O2(g) Æ 2Fe2O3(s) + 8SO2(g) (1) 2SO2(g) + O2(g) Æ 2SO3(g) (2) SO3(g) + H2O(g) Æ H2SO4(aq) (3) Gas insolubili (N2, O2 residuo) 4FeS2(s)+11 O2(g) Æ 2Fe2O3(s) + 8SO2(g) ~900°C aria SO2 2SO2(g) + O2(g) Æ 2SO3(g) ~400°C SO3 soluz. acquosa H2SO4 (oleum) acqua FeS2 ossidazione SO2 “arrostimento” piriti aria SO3(g) + H2O(g) Æ H2SO4(aq) 4FeS2(s)+11 O2(g) Æ 2Fe2O3(s) + 8SO2(g) n.moli pirite = 2SO2(g) + O2(g) Æ 2SO3(g) SO3(g) + H2O(g) Æ H2SO4(aq) massa pirite 100kg = = 0,834kmol M FeS2 119,98kg/kmol 8 n.moli teoriche SO 2 = × (0,834kmol) = 1,668kmol 4 (2moli di SO2 per ogni mole di FeS2) n.moli effettive SO 2 = (1,668kmol )× resa% = (1,668kmol )× (0,9 ) = 1,501kmol Dalla 2) si ha: n.moli SO 3 = n.moli SO 2 = 1,501kmol (1moli di SO3 per ogni mole di SO2) Dalla 3) infine: ⎞⎟ = 147,3kg massa H 2SO 4 puro = (1,501kmol )× ⎛⎜ 98,1 kg kmol ⎝ ⎠ n.moli H 2SO 4 = n.moli SO 3 = 1,501kmol QUINDI massa H 2SO 4 al 65% in peso = 147,3kg = 226,6kg 0,65 volume H 2SO 4 al 65% in peso = 226,6kg = 146,2L kg 1,55 L Misure di concentrazione – molarità e molalità n.moli Soluto M ≡ molarità = volume Soluzione(L) m ≡ molalità = n.moli Soluto massa Solvente (kg) Soluzione NaCl in acqua 1M (leggi 1 molare): 1mole NaCl (58,5grammi) in acqua fino ad avere 1litro di soluzione Soluzione NaCl in acqua 1m (leggi 1 molale): 1mole NaCl (58,5grammi) in 1kg acqua Calcolare il volume di una soluzione di HCl al 38% in peso (d=1,19g/mL) necessario per preparare 1,5L di soluzione 4,0M. Qual è la concentrazione molare della soluzione al 38%? n.moli soluto (HCl) nel matraccio B=(1,5L) x (4,0moli/L)=6moli 6moli HCl 219 grammi HCL La soluzione nel matraccio A è al 38% in peso (6moli) x (36,5g/mol) Massa HCl (38%W) prelevata da A vale: 219grammi/0,38=576,3grammi QUINDI Il volume prelevato da A vale: (576,3grammi)/densità=(576,3grammi)/(1,19g/mL)=484,3mL 1kg di soluzione al 38% contiene 380 grammi di HCl cioè 10,41 moli di HCl 1kg di soluzione al 38% ha un volume di 0,84L (1kg/densità) La concentrazione molare della soluzione al 38% è pari a: (10,41mol)/(0,84L)=12,4M