PROGRAMMA DI CHIMICA ORGANICA II e LABORATORIO (Mod 1)
Laurea Triennale in CHIMICA
1. Sostituzioni nucleofile aromatiche. Meccanismi di sostituzione nucleofila aromatica:
Addizione-Eliminazione. Il ruolo del gruppo uscente. Eliminazione –Addizione (Benzino).
Cine ed ipso-sostituzione. Applicazioni sintetiche delle sostituzioni nucleofile aromatiche.
Sali di diazonio. Reazioni di accoppiamento e di sostituzione.
2. Fenoli. Sostituzioni elettrofile aromatiche: Alogenazione, Nitrazione, Nitrosazione,
Solfonazione, Alchilazione e Acilazione di Friedel-Crafts. Preparazione industriale del
Fenolo. O- e C-acilazione. Riarrangiamento di Fries. Carbossilazione (Ac. Salicilico)
(Reazione di Kolbe-Schmitt). Preparazione di arilalchileteri e loro scissione.
Riarrangiamento di Claisen di arilallileteri.
3. Reazioni pericicliche. Aspetti generali. Reazioni elettrocicliche. Orbitali di frontiera.
Conservazione della simmetria degli orbitali. Chiusura conrotatoria e disrotatoria. Reazioni
termiche e fotochimiche. Reazioni di cicloaddizione. Cicloaddizioni [4 + 2] (Diels-Alder)
termiche e cicloaddizioni [2 + 2] fotochimiche e termiche (cheteni). Regiochimica delle
reazioni di Diels-Alder. Reazioni sigmatropiche.
4. Reazioni di carbanioni come nucleofili. Condensazione di Claisen. Claisen
incrociate. Reazione di Dickmann. Dietilmalonato (sintesi acidi carbossilici), acetoacetato
di etile (sintesi chetoni), 2-ossazoline (sintesi di acidi/esteri), organoborani (sintesi di acidi
e chetoni), enammine (sintesi di aldeidi e chetoni). Reazione di Michael. Carbeni.
Ciclopropanazione.
5. Lipidi. Acidi grassi. Trigliceridi. Biosintesi acidi grassi. Saponi. Micelle. Fosfolipidi.
Membrane cellulari. Terpeni (Cenni).
6. Composti eterociclici. Nomenclatura. Eterocicli pentatomici elettron-ricchi. Proprietà e
Reattività. Piridina. Reattività. Basi puriniche e pirimidiniche.
7. Carboidrati. Classificazione. Monosaccaridi. Proiezioni di Fischer. Zuccheri D ed L.
Epimeri. Struttura ciclica dei monosaccaridi. Proiezioni di Haworth. Rappresentazioni
conformazionali. Glucosio. Fruttosio. Anomeri.
Mutarotazione. Epimerizzazione.
Riarrangiamento endiolo (Tautomeria di aldosi e chetosi). Reazioni di riduzione e di
ossidazione. Alditoli. Acidi aldonici ed aldarici. Acidi uronici. Glicosidi: nomenclatura e
formazione. Reazione di koenigs-Knorr. Metil eteri. Osazoni. Degradazione di Ruff e di
Wöhl. Sintesi di Kiliani-Fischer. Disaccaridi ed oligosaccaridi. Saccarosio. Cellobiosio.
Lattosio. Genzobiosio. Polisaccaridi. Cellulosa. Amido. Amilosio. Amilopectina. Glicogeno.
8. Amminoacidi e proteine. Struttura. Chiralità. Dissociazione amminoacidi in funzione
del pH. Equazione di Henderson-Hasselbach. Punto isoelettrico. Elettroforesi. Sintesi degli
amminoacidi (Strecker, acidi carbossilici -alogenati, alchilazione esteri malonici Nsostituiti ed esteri acetamidomalonici). Sintesi enantioselettiva degli amminoacidi
(Knowles). Risoluzione racemica. Reazioni amminoacidi. Peptidi. Legame peptidico.
Geometria legame peptidico. Sintesi dei peptidi. Gruppi protettori (Boc, Cbz). Attivazione
gruppo carbossilico. Sintesi di Merrifield. Polipeptidi. Proteine. Struttura primaria.
Degradazione di Edman. Reagente di Sanger. Bromuro di cianogeno. Strutture secondarie
(-elica e a foglietto pieghettato). Struttura terziaria. Struttura quaternaria.
9. Acidi nucleici. Nucleosidi e nucleotidi. DNA. (Cenni)
10. Retrosintesi. Sintoni. Alcoli. Chetoni. Composti dicarbonilici. Ac. carbossilici. Sost.
Elettrofile aromatiche.
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Brown/Foote/Iverson/Anslyn
