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10/02/2016
1) (5 points) For each multiple choice question, pick the most correct answer.
I. Indicare da quale zucchero della serie sterica L, per trattamento con HNO3, si ottiene un acido
dicarbossilico otticamente INATTIVO:
II. La Il reattivo di Tollens, una soluzione ammoniacale di nitrato di argento, è un blando
ossidante in grado di reagire specificamente con le aldeidi. Quando è addizionato a una
soluzione di uno zucchero riducente, come il glucosio, la funzione aldeidica viene ossidata ad
acido carbossilico, mentre Ag+ si riduce ad argento metallico formando uno specchio di
argento sulle pareti della provetta. E’ in grado, questo reattivo, di ossidare anche il fruttosio?
A) il fruttosio non può essere ossidato perché è un chetoso e la funzione chetonica non è ossidabile
con il reattivo di Tollens
B) il fruttosio è ossidato perché, nelle condizioni di reazione, si instaura un equilibrio, via enediolo,
tra la forma chetonica (non ossidabile) e quella aldeidica (ossidabile)
C) il fruttosio è comunque ossidato al carbonio alcolico primario
D) il fruttosio è ossidato solo se appartenente alla serie sterica D
III. Indicare quale tra i seguenti composti contiene fruttosio:
A) saccarosio
B) glicogeno
C) emoglobina
D) urea
IV. Indicare la molecola che NON è un amminoacido naturale o sintetico:
V. Il legame che stabilizza l’alfa-elica di una proteina è:
A) glicosidico
B) peptidico
C) disolfuro
D) a ponte di idrogeno
VI. Indicare il nome del seguente tripeptide:
A) L-valil-L-cisteinil-L-alanina
B) D-alanil-L-cisteinil-glicina
C) glicil-L-cisteinil-L-alanina
D) L-alanil-L-cisteinil-glicina
VII. La reazione di saponificazione comporta:
A) l'idrolisi di un epossido
B) l'idrolisi di un estere con NaOH acquoso
C) la sintesi di una ammina aromatica
D) l'idrolisi di un estere in HCl
VIII. Quante unità isopreniche sono presenti nella vitamina A, il retinolo?
A) 5
B) 4
C) 3
D) 2
IX. In un nucleotide il legame tra acido fosforico (H3PO4) e lo zucchero è un legame di tipo:
A) anidridico
B) ad alta energia
C) estereo
D) glicosidico
X. Il legame tra le basi azotate complementari che formano la doppia elica del DNA è:
A) legame anidridico
B) legame estereo
C) legame ad alta energia, la quale si libera per rottura di questo
D) legame a idrogeno
2) (4 points) Propose a mechanism for the following transformation
Cl
CHO
+
HN
R
1 eq TiCl 4
N
H
Br
Br
3) (5 points) Match all applicable oxidation reactions and reagents listed here to the following
transformations:
a. Swern
b. TPAP
c. PCC
d. Oxone
e. Baeyer-Villager
f. DMDO
g. Jones
i. TEMPO
j. Oppenauer
k. Mofatt
m. SeO2, t-BuOOH
n. NaIO4
o. LDA; TMSCl: Pd(OAc)2
p. OsO4 (cat.), NMO
q. KMnO4
r. LDA; PhSeCl: H2O2
s. NaClO2
t.MnO2
h. Dess-Martin Periodinane
l. IBX
u. BH3; H2O2, NaOH
v. O3
O
R
OH
R
OH
R
OH
H
O
O
R'
R
R'
OH
OH
R'
H
O
R
OH
R
O
R
O
R
R
H
R'
H
O
H
R
O
R
O
+
O
OH
R
R
O
R'
R
Me
Me
OR'
R
R
Me
OH
Me
4. (5 points) Provide the missing reagents in the following synthesis of iodolactone (1), an
intermediate for the synthesis of Lycopodium alkaloid lycoposerramine R.
Oi-Bu
Oi-Bu
N
a
OMe
b
O
O
Br
O
N
OMe
Br
N
c
OMe
N
d
OMe
N
e
Me
Me
O
HO
O
N
f
Me
OMe
N
g
Me
O
NMe2
I
O
(1)
O
OMe
OMe
5. (5 points) Compound L is an intermediate for the synthesis of Birinapant a novel bivalent antagonist
of the inhibitor of apoptosis. Write down the structural formulae of compounds A-L
OH
TBSCl, imid
LiBH4
DCM
THF
N
Cbz
CO2 Me
B
A
O
EtO
(COCl) 2, DMSO
TEA, DCM
O
P
(OEt)2
EtONa, EtOH
D
C
DIBAL-H
MsCl, TEA
DCM
DCM
Br
E
F
HN
F
Pd(OAc)2 , n-Bu4NCl4
NaHCO3 , K2 CO 3
O
NaH, THF
H
G
NaOH/MeOH
TBAF, THF
I
J
P-NO 2-C6 H4 -CO2 H
NaOH, THF
DIAD, Ph3P, THF
K
L
6. (6 points) Propose a synthesis of compound 1 from the starting materials shown (A and B) and any
other reagents, catalyst, etc.
O
H
HO
CH3
OCH3
1
A
H 3C
B
