Chimica Organica Alogenuri Composti organici che contengono un alogeno (F,Cl, Br,I). CFC Freon 1,2 Chimica Organica Nomenclatura Trovare e nominare la più lunga catena di atomi di carbonio.Se è presente un legame multiplo bisogna scegliere la catena più lunga che lo contiene. Numerare la catena partendo dall'atomo di carbonio terminale più vicino ad un sostituente, sia esso un gruppo alchilico o un alogeno. Identificare e nominare i gruppi e gli atomi di alogeno attaccati a questa catena. Designare la posizione di ogni gruppo o atomo sostituente con l'appropriato numero e nome. Assemblare il nome, elencando i gruppi in ordine alfabetico. I prefissi di, tri, tetra, etc., usati per designare più di un gruppo dello stesso tipo, non sono considerati ai fini dell'elencazione in ordine alfabetico. Chimica Organica Nomi comuni nome IUPAC nome comune CH2=CHCl CH2Cl2 CHCl3 Cloroetene (cloruro di vinile) Diclorometano (Cloruro di metile) Triclorometano (Cloroformio) PVC Parlamento chimico Chimica Organica Sintesi di alogenuri H H C H C H C HCl H H Cl H H H C C H R OH H C Br ClH C H Br 2 H H R OH H Br C H H HCl In alternavita è possibile usare PCl3 o PBr3 Chimica Organica Polarizzazione del legame carbonio-alogeno I nucleofili attaccano l’atomo di C povero di elettroni Chimica Organica Sostituzione Nucleofilica Nucleofilo Gruppo uscente Chimica Organica Il meccanismo SN2 Reazione bimolecolare: due reagenti (nucleofilo e alogenuro) determinano la velocità della reazione. Inversione della configurazione ad un stereocentro. Processo a un solo stadio rottura e formazione dei legami avvengono simultaneamente Chimica Organica Effetto dei sostituenti Chimica Organica Effetto dei sostituenti Chimica Organica Reattività del nucleofilo e bontà del gruppo uscente I migliori nucleofili sono costituiti da specie molto basiche e da atomi grandi e polarizzabili Il miglior gruppo uscente è quello che porta alla formazione di specie più stabili. Il meno basico o quello privo di carica Chimica Organica Il meccanismo SN1 CH 3 H 3C C Cl CH 3 H 2O CH 3 H 3C C OH CH 3 HCl La reazione avviene con un meccanismo diverso Chimica Organica Il meccanismo SN1 Reazione monomolecolare: la velocità dipende esclusivamente dalla concentrazione del substrato Condotta ad uno stereocentro, la reazione SN1 porta ad una miscela racemica. Processo a due stadi: 1) la rottura del legame substrato-gruppo uscente; 2) formazione legame substrato-nucleofilo Chimica Organica Il meccanismo SN1 Chimica Organica Formazione di una miscela racemica Se nel corso della reazione si forma una specie con un piano di simmetria, l’informazione stereochimica è perduta Chimica Organica SN1 vs SN2 Tipo di alogenuro SN1 RCH2X (primario) non avviene altamenta favorita R2CHX (secondario) può avvenire solo con alogenuri benzilici e allilici avviene R3CX (terziario) favorita non avviene SN2 Chimica Organica Eliminazione Chimica Organica Il meccanismo E2 R H B R C R H C R C R R δ+ B Br C C R R R R X δ- R C R Chimica Organica Regola di Saitzev Nelle eliminazioni di HX predomina l’alchene più sostituito (il carbonio ibridizzato sp2 è più elettronegativo) Chimica Organica Il meccanismo E1 Chimica Organica Competizione eliminazione/sostituzione Le reazioni di eliminazione e sostituzione sono sempre in competizione. Substrati terziari favoriscono E1/SN1. Substrati primari favoriscono E2/SN2. Nucleofili debolmente basici favoriscono SN. Nucleofili stericamente ingombrati (o basi non nucleofiliche) favoriscono E. Cl CH3CHCH3 + CH3CH2O- OCH2CH3 CH3CHCH3 + CH3CH CH2 + CH3CH2OH + Cl- base forte O Cl CH3CHCH3 + CH3C O- base debole O OCCH3 CH3CHCH3 + Cl-