25 Febbraio - BiotechLand

COGNOME
NOME
N. Matricola
Prima prova in itinere 2013 superata
25/02/2014
1.
SI
NO
(Chi ha superato la prova in itinere deve svolgere gli esercizi 6-10 compresi)
A. disegnare la proiezione di Fischer delle seguenti molecole.
OH
OH
H
HOH2C
HOOC
H
CHO
COOH
COOH
H2N
OH
OH
I
II
III
B. Identificare le molecole chirali e di queste determinare la configurazione assoluta di
ciascuno stereocentro secondo la nomenclatura R/S
2. Rappresentare le due conformazioni a sedia del (1R,3S)-3-amminocicloesanolo ed indicare quella
più stabile.
1
3. Ordinare i seguenti carbocationi secondo stabilità crescente. Motivare le proprie scelte utilizzando,
ove possibile, anche le opportune formule di risonanza.
+
I
+
II
+
III
+
IV
4. Descrivere, con un esempio concreto e con il formalismo delle frecce curve, il meccanismo della
sostituzione nucleofila bimolecolare SN2. Discutere inoltre il decorso stereochimico della reazione.
5. Scrivere le formule di struttura di tutti i reagenti e dei prodotti derivanti dalle seguenti reazioni. Nel
caso in cui si possano formare più stereoisomeri, scriverne le strutture corrispondenti indicando,
ove opportuno, il prodotto principale. Indicare il tipo di meccanismo di reazione (es.: SN1, SN2,
Addizione Elettrofila, Sostituzione Elettrofila aromatica, Ossidazione, Riduzione ecc.)
a) 1,2-dimetilcicloesene + Br2-------
b) pentanolo + K2Cr2O7 ---------
c) 3-bromo-3-metilpentano + t-ButOK -------
2
6. Completare le seguenti reazioni scrivendo le formule di tutti i reagenti e prodotti. Descrivere in
dettaglio il meccanismo di reazione con il formalismo delle frecce curve
a) benzoato di etile + NaOH/H2 O
b) amminobenzene + cloruro dell'acido acetico
FeBr 3
c) metossibenzene + Br 2
7.
A) Scrivere la struttura del tripeptide Ala-Asp-Gly a pH 1, al punto isoelettrico e a pH 10,
indicando i legami peptidici (Asp: R=CH2COOH)
B) Scrivere la conformazione a sedia di tutti i prodotti (anomeri compresi) che si formano per
idrolisi in ambiente acido del lattosio, la cui struttura è: -D-galattopiranosil-[14]-DGlucosio, ricordando che il galattosio è l’epimero in C4 del Glucosio.
3
8. Descrivere in modo dettagliato, con un esempio concreto e con il formalismo delle frecce curve, la
reazione di condensazione di Claisen.
9. Scrivere le strutture di risonanza più significative delle seguenti specie molecolari:
O
H
:N
a)
O
b)
O
N
O-
O
H
c)
N
H
N
H
..
H
4
10. Descrivere una procedura di laboratorio per la sintesi dell’acido acetilsalicilico (aspirina) a partire
dall’acido salicilico (acido orto-idrossibenzoico, PM: 138 g/mole) e anidride acetica (PM: 102 g/mol).
Scrivere la reazione bilanciata e calcolare con opportuni calcoli stechiometrici la quantità minima di
reagenti necessari all’acetilazione di 138 grammi di acido salicilico. Come è possibile verificare
l’avvenuta reazione? Come è possibile verificare la purezza dell’aspirina ottenuta?
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