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Cognome
Matricola
Nome
prova in itinere superata
SI’
NO
(In caso di superamento della prova in itinere 2012 svolgere gli esercizi 5-10)
12 Novembre 2012
1. Disegnare le formule di struttura dei seguenti composti. Ordinarli secondo acidità CRESCENTE, indicando
in ogni caso le strutture delle rispettive basi coniugate con eventuali formule limite di risonanza.
a) acido propanoico; b) 2-pentanone; c) acido 2-cloropropanoico; d) 2-pentanolo; e) acido 3-cloropropanoico
2. a) Per ciascuna di queste molecole, indicare quanti sono i possibili stereoisomeri.
b) Una sola di queste molecole è chirale: dire quale e determinare la configurazione assoluta (R/S) dei suoi
stereocentri.
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3. Il 5-isopropenil-2-metilcicloesanolo (detto diidro carveolo) può esistere in diversi isomeri:
Per ciascun isomero sopra rappresentato, disegnare la conformazione a sedia più stabile.
4. Indicare il risultato delle seguenti reazioni, specificando il tipo di meccanismo (addizione elettrofila,
sostituzione elettrofila, sostituzione nucleofila SN1 o SN2, eliminazione) e scrivendo le formule di tutti i
composti tenendo conto degli eventuali aspetti stereochimici.
a) 2-metil-2-bromobutano + H2O
b) 2-metil-2-pentene + HBr
→
→
c) 2-metil-2-propanolo + H2SO4 →
-
+
d) (S)-2-bromobutano + CH3CH2S Na
2
3
5. Scrivere le formule di risonanza più significative per le seguenti strutture:
Br
CH3
H
A
O
CH2
N CH3
CH3
C
B
6. Completare le seguenti reazioni, scrivendo le formule di struttura di reagenti e prodotti e descrivendone in
dettaglio il meccanismo con il formalismo delle frecce curve.
a) propanoil cloruro + etanammina
b) butanolo + anidride acetica
→
→
c) butanone + etanolo (eccesso in amb. acido)
→
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4
7. Sapendo che il mannosio è l’epimero al C2 del glucosio
a) Disegnare l’ -D-mannopiranosio utilizzando la formula di proiezione di Fischer, la formula ciclica di
Haworth e la formula conformazionale a sedia (indicando la più stabile).
b) Disegnare, utilizzando la formula conformazionale a sedia, il suo metil -glicoside.
c) Disegnare, utilizzando la formula conformazionale a sedia, l’epimero al C-3 dell’-D-mannopiranosio.
8. Data la struttura della base adenina
NH2
N
N
H
NH
N
Disegnare la struttura del corrispondente nucleoside del DNA (desossiadenosina).
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9. Dato il seguente tetrapeptide (Asn-Leu-His-Met)
a) Identificare, cerchiandone gli atomi corrispondenti, ciascun amminoacido e specificare se si tratta di un
amminoacido apolare o polare e, in questo caso, se è acido, basico o neutro.
b) Scrivere la struttura del suddetto tetrapeptide a pH = 11 e al punto isoelettrico
c) Scrivere la struttura del tripeptide Met-Gly-Leu-al punto isoelettrico.
10. Descrivere il metodo di laboratorio per la sintesi del dibenzalacetone (P.M. 234 g/mole) a partire da 4,24
g di benzaldeide (P.M. 106 g/mole) e 2,32 g di acetone (P.M. 58 g/mole).Scrivere la struttura di reagenti e
prodotti. Come è possibile verificare il completamento della reazione? Assumendo di avere ottenuto 2,34 g
di prodotto, calcolare la resa della reazione.
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