Testo e soluzione

Nome e cognome
Numero di matricola
Corso di studio: Biotecnologie
Scienze Biologiche Molecolari
Esame di Chimica Organica
Appello del 31 maggio 2010
1) Suggerire le strutture degli alcheni e le condizioni di reazione che permettono di ottenere i seguenti prodotti.
Specificare inoltre, se nelle condizioni scelte i prodotti chirali si formano come racemati o come singoli enantiomeri. (In
alcuni casi sono possibili più risposte). Il punto d) è riservato agli studenti di biotecnologie.
b)
a)
OH
d) SOLO BTC
Cl
c)
OH
OH
2) Proporre una sintesi delle seguenti sostanze a partire dal benzene, ipotizzando di poter separare i prodotti di
sostituzione in orto e in para, ove necessario. Il punto d) è riservato agli studenti di biotecnologie.
a) p-bromo anilina
b) m-bromo anilina
c) acido 2,4,6-trinitrobenzoico
d) SOLO BTC acido 3,5-dinitrobenzoico
3) Disegnare la struttura di un composto di formula C5 H6 Cl2 che abbia 2 stereocentri e che sia chirale. Assegnare i
descrittori (R)/(S) a tutti gli stereocentri. Gli studenti di biotecnologie disegnino un isomero che sia una forma meso.
4) Mettere in scala di acidità crescente i seguenti composti, dando una breve definizione di ciascuno. I punti g e h sono
riservati agli studenti di biotecnologie, i quali devono anche molto sinteticamente giustificare la posizione di questi due
composti nella scala.
a)
b)
c)
O
OH
d)
e)
OH
O
f)
COOH
Cl
COOH
g) SOLO BTC
OH
O2N
h) SOLO BTC
SH
O2N
NO2
5) Come si potrebbero preparare le seguenti sostanze a partire dall’1-butanolo? Il punto d) è riservato agli studenti di
biotecnologie.
a) acido butanoico
b) 1-pentilammina
c) 1-butene
d) SOLO BTC acido esanoico
6) Aiutandosi con le due strutture riportate nel riquadro:
a) disegnare lo zucchero A in forma piranosidica per i due anomeri.
b) rappresentare gli equilibri conformazionali e proporre le conformazione a sedia più stabili dell’anello per i
due anomeri;
c) stabilire se per A è ragionevolmente più stabile la forma α o la forma β.
Inoltre, solo per gli studenti di Biotecnologie:
Lo zucchero A per riscaldamento a 100° C perde reversibilmente acqua ed esiste prevalentemente nella forma 1,6anidro, di struttura B.
d) SOLO BTC a partire dalla rappresentazione ottenuta al punto b) disegnare la struttura di B
H
HO
H
H
CHO
OH
H
OH
OH
CH2OH
H OH
HO
HO
HO
H
H
OH
H
OH
HO
H
HO
H
CHO
H
OH
H
OH
CH2OH
A
O
HO
H
HO
H
CH
H
OH O
H
CH2
B
Soluzioni del 31 maggio 2010
Esercizio 1
a)
H2
H2
racemato
singolo enantiomero
1) OsO4
OH
2) NaHSO3, H2O
OH
b)
è una forma meso
c)
HCl
d)
Cl
gli altri alcheni fanno perdere la stereochimica del
centro 3
1) BH3 o B2H6
OH
2) H2O2, OH-
Esercizio 3
(R)
Cl
(R)
Cl
(R)
Cl
oppure
Cl
(S)
forma meso
(R)
(R)
Cl
Cl
Esercizio 4
d)
a)
c)
O
OH
O
g) SOLO BTC b)
OH
O2N
etere
chetone
enolizz
alcol
NO2
il nitro e'
in meta
fenoli
il nitro e'
in para
OH
h) SOLO BTC
SH
e)
f)
COOH
COOH
Cl
O2N
SH è più
acido di OH
acidi carbossilici
Cl è elettron attratt.
Eercizio 5
a) È sufficiente dire <ox>
b) SOCl2, poi CN– poi idrolisi con H+ o OH–
c) H2SO4
d) sintesi malonica: EtOOCCH2COOEt+B– poi il cloruro preparato in b), poi idrolisi e
decarbossilazione.
Esercizio 6
OH
OH
H
CH2OH
OH
O
H
H
OH
H
H
HO
OH
OH
OH
H
CH2OH
OH
O
H
H
OH
OH
OH
O
HO
OH
H
H
-H2O
O
O
HO
OH
HO
O
OH
HO
OH
HO