n mol n P = X= = V l ntot Ptot D G = D H - TD S 0 0 D H 0 = å iH prodotti - å iH reagenti M= å = å DS0 = D G0 0 iS prodotti 0 iG prodotti D H < 0 ® esotermica D H > 0 ® endotermica å iS - å iG 0 reagenti dQ T dS = D G < 0 ® avviene(irr ) D G = 0 ® reversibile D G > 0 ® inversa 0 reagenti m D H = C pD T D H = D E + D ( PV ) n Velocità: generale V = k [A] [B ] d [A] d [A] = kdt , 1° ordine: A ® B , VA = , V = k [A], dt [A] [HI ] d [HI ] = [HI ]2 2° ordine:es. 2HI ® H 2 + I 2 , VHI = - ò- kdt , [HI ]0 [A] ò [A]0 d [HI ] = 2 [HI ] c d [A] = [A] t ò - kdt , [A]= [A] e - kt 0 0 t ò - kdt 0 c d ænC ö ænD ö çç ÷ ç ÷ ÷ [C ] [D] çè V ø÷ ççè V ÷÷ø Kc = = Kp = aA + bB = cC + dD a b a b ö æ ö n n [A] [B ] æ çç A ÷ ÷ ççç B ÷ ÷ ÷ èç V ÷ ø èV ø K ¯ + reagenti K p = Kc ( RT )D n D n = (c + d ) - (a + b) K ­ + prodotti c Dn 0 D G = - RT ln K æ1 ö ÷ K = K p çç ÷ ÷ ÷ çè P ø * p * p al variare di T: 0 + - - 14 pH = - log[ H 3O+ ] K w = [ H 3O ][OH ] = 10 + - - - 6 - se Ca > 10 M se Ca < 10- 6 M B + H 2O ® BH + + OH - se Cb > 10- 6 M e se Cb < 10- 6 M Cb e quindi risolvo Cb pH = - log Ca Kw + Ca [ H 3O+ ] [ H 3O+ ]2 - Ca [ H 3O+ ] - K w = 0 e quindi risolvo base forte: [OH - ] = [ H 3O+ ] + Cb pOH + pH = 14 [ H 3O + ] = Ca Ca ö K1 DH æ çç 1 - 1 ÷ ÷ =÷ ÷ K2 R çèT1 T2 ø pOH = - log[OH - ] acido forte: poiché [ H 3O ] = [OH ] + [ A ] e [ A ] = Ca HA + H 2O ® H 3O + + A- ln d æPC ö æPD ö çç ÷ ç ÷ ÷ ÷ ÷ çè P ÷ ø ççè P ø a b æPA ö æPB ö÷ ÷ çç ÷ çç ÷ ÷ èç P ø÷ èç P ø d [OH - ] = Cb pOH = - log Cb [OH - ] = Kw + Cb [OH - ] [OH - ]2 - Cb [OH - ] - K w = 0 acido debole: HA + H 2O H 3O+ + A- Ca éH 3O + ùéA- ù x2 ê úê û ú ûë Ka = ë = Ca - x [HA] se K a < 10- 3 e Ca > 10- 3 2 Ca - x x x + x 2 éêëH 3O ù ú û = allora K a = Ca Ca altrimenti risolvo [ H 3O+ ]2 - K a [ H 3O+ ] - K aCa = 0 Ca K a = éêëH 3O + ù ú û base debole: A- + H 2O OH - + HA Cb x Cb - x [OH - ][ HA] x2 Kb = = [ A- ] Cb - x se K b < 10- 3 e Cb > 10- 3 x Cb K b = éêëOH - ù ú û allora altrimenti risolvo [OH - ]2 - Kb [OH - ] - KbCb = 0 K a Kb = K w tampax de merda: il tampax ce l’hai sei hai acido debole e base coniugata (oppure un sale di merda éH 3O + ùéA- ù HA ê úê û ú ûë éH 3O+ ù= K a [ ]= K a Ca Ka = ë che in acqua ti darà la base coniugata). ê ú ë û éA- ù Cb [HA] ú ëê û éBH + ùéOH - ù ê úê ú ûë û éOH - ù= K [B ] = K Cb tampax de merda 2: base debole e acido coniug. K b = ë b b ú ëê û éBH + ù Ca [B ] êë ú û sali: se metto un sale in acqua ponno succede du cose A- + H 2O OH - + HA sale di tipo XA ® X + + Aallora reagisce la base Kw [OH - ][ HA] = e il Kb della reazione è Kb ( A- ) = [A ] K ( HA) se è un sale di tipo BHY ® BH + + Y - reagisce l’acido BH + + H 2O H 3O + + B [ B][ H 3O + ] Kw = e il K a della reazione è K a ( BH + ) = + [ BH ] Kb( B ) equilibri di solubilità: nel caso generico X mYn( s ) e poiché [ X m+ ] = ns e [Y n- ] = ms n X m+ + m X n- la solubilità s è s= n+ m K ps = [ X m+ ]n [ X n- ]m [ X mYn ] K ps nn mm aggiungendo una concentrazione C di ioni di X o Y la solubilità si abbassa e se C>>s allora s = K ps C se mescolo 2 soluzioni in cui 2 degli ioni formano un sale poco solubile Wn Z m questo può precipitare se Q > K ps con Q = [W m+ ]n [ Z n- ]m influenze del PH sulla solubilità. Idrossidi poco solubili: X (O H ) m X m+ + m O H- [X ] = s = Sali poco solubili di acidi deboli: sale MeA di un acido debole AH con Ka=tot HA + OH Avvengono 2 reazioni MeA Me+ + A- e H 2O + AIn questo caso s = é éH O+ ùù ê 3 ú ûú K ps êê1 + ë Ka ú êë ú û K ps m (K w ) [OH - ]m K ps = [Me+ ][ A- ]