I liquidi e loro proprietà Stati di aggregazione e forze intermolecolari Le interazioni intermolecolari determinano le proprietà fisiche della materia, come: - lo stato di aggregazione (solido, liquido e gas) - Il punto di fusione - Il punto di ebollizione I Liquidi e loro caratteristiche • non possiedono una propria forma • non sono comprimibili e hanno quindi un volume proprio • L’energia cinetica e l’energia potenziale sono paragonabili tra di loro (Ecinet ~ Epotenz) • Le caratteristiche peculiiari dei liquidi sono: viscosità/fluidità; tensione superficiale e tensione di vapore Viscosità e fluidità La viscosità: rappresenta la resistenza opposta da un liquido allo scorrimento, come conseguenza della presenza di forze di coesione intermolecolari. Esse dipendono dalle simmetrie simmetrie strutturali e dalle dimensioni delle molecole che compongono il fluido: Liquidi composti da molecole piccole ed asimmetriche sono poco viscosi Liquidi composti da molecole grandi ed simmetriche sono molto viscosi La fluidità: rappresenta la capacità delle particelle di scorrere le une sulle altre sotto l’azione di forze esterne Tensione superficiale La tensione superficiale è una proprietà dei fluidi che opera lungo la superficie di separazione (interfaccia) tra il fluido stesso ed un materiale di un'altra natura, ad esempio un solido, un liquido o un gas. Dal punto di vista termodinamico può essere definita come il lavoro per unità di area richiesto per formare una nuova superficie. Forte forza intermolecolare Alta tensione superficiale Proprietà dei Liquidi Le azioni attrattive tra le molecole di un liquido (le forze di coesione) fanno sì che le molecole dello strato superficiale siano soggette ad una forza risultante non nulla che tende a farle spostare verso l'interno; esse pertanto tendono a sfuggire dalla superficie limite del liquido e di conseguenza questa tende ad assumere l’estensione minima possibile (in assenza di altre forze, la superficie minima, è quella sferica). Coesione Proprietà dei Liquidi non è più sufficiente considerare le sole forze di coesione, in quanto la presenza di un altro corpo ha influenza sui valori della tensione, nel senso che le molecole di questo svolgono anch'esse delle azioni (le forze di adesione) sulle molecole dello strato superficiale del liquido. Adesione Vapore frazione di molecole Tensione di vapore Hevap. energia delle molecole sulla superficie Liquido L’evaporazione è un fenomeno che avviene sulla superficie di separazione. Osservazione Il numero di particelle che dal liquido tendono a passare alla fase gassosa dipende anche dal numero delle particelle presenti nell’unità di volume Temperature di Ebollizione ad 1 atm LO STATO SOLIDO Caratteristiche e proprietà dei solidi: Incompressibilità Elevato grado di ordine e rigidità Forma definita Alta energia potenziale, bassa energia cinetica 11 Solidi Solidi cristallini particelle disposte regolarmente nello spazio isotropia punto di fusione ben definito Solidi amorfi Disposizione disordinata delle particelle anisotropia punto di fusione non ben definito I solidi amorfi sono in realtà dei liquidi ad elevata viscosità 12 CLASSIFICAZIONE DEI SOLIDI CRISTALLINI IN BASE AL TIPO DI LEGAME - Solidi ionici - Solidi covalenti molecolari - Solidi covalenti macromolecolari - Solidi metallici 13 I solidi sono quindi corpi rigidi in cui le particelle che li costituiscono occupano posizioni stabili e regolari che costituiscono i nodi del reticolo cristallino Cella elementare: è la più piccola unità ripetitiva di una struttura cristallina in 3D che mostra l’intera simmetria della struttura” La cella elementare è una scatola con: • 3 lati - a, b, c • 3 angoli - , , 14 Celle elementari Sette forme di celle elementari • • • • • • • Cubica Tetragonale Ortorombica Monoclinica Triclinica Esagonale Romboedrica a=b=c a=bc abc abc abc a=bc a=b=c ===90° ===90° ===90° ==90°, 90° 90° ==90°, =120° ==90° 15 Celle Cubiche 16 Caratteristiche dei solidi ionici Nel reticolo cristallino dei solidi ionici si alternano, con regolarità, ioni positivi e negativi Esempi: Cloruro di sodio • Temperatura di fusione relativamente alta dovuta al legame ionico forte • Fragilità alla trazione • Sfaldamento diagonale rispetto ai piani reticolari: i piani diagonali contenenti tutti atomi con carica dello stesso segno. • Solubili in acqua • Allo stato fuso ed in soluzione acquosa conducono la corrente elettrica: deriva dalla presenza degli ioni liberi quando il reticolo viene demolito. 17 Caratteristiche dei solidi covalenti molecolari Nei nodi del reticolo cristallino dei solidi molecolari sono presenti molecole legate con deboli legami intermolecolari Esempi: ghiaccio,CO2 solida, iodio • Temperatura di fusione bassa • Scarsa durezza • Alta tensione di vapore • Non conducono corrente elettrica in quanto sono costituiti da molecole neutre 18 Caratteristiche dei solidi covalenti macromolecolari Nei nodi del reticolo cristallino dei solidi covalenti sono presenti gli atomi legati con legame covalente • Temperatura di fusione molto alta • In generale grande durezza • Isolanti o semiconduttori • Insolubili in acqua Gli elementi che tendono a formare questi solidi sono quelli che appartengono al IV gruppo: Si, C. 19 20 Cella elementare del diamante (sistema cubico) dC-C = 154 pm d (diamante) = 3.52 g/cm3 20 21 Struttura della grafite (sistema esagonale) 340 pm dC-C = 142 pm d (grafite) = 2.25 g/cm3 21 22 22 23 Fullereni I fullereni sono strutturalmente simili alla grafite, la quale si costituisce di anelli esagonali collegati tra loro su un piano, ma si differenziano per alcuni anelli di forma pentagonale (o a volte ettagonale) che impediscono una struttura planare C60 24 Grafene e Nanotubi Grafene costituito da uno strato monoatomico di atomi di carbonio (avente cioè uno spessore equivalente alle dimensioni di un solo atomo). Nanotubo formato da soli esagoni, mentre le strutture di chiusura sono formate da esagoni e pentagoni, esattamente come i fullereni 24 Solidi metallici e legame metallico Nei nodi del reticolo cristallino dei solidi metallici sono presenti ioni positivi legati da legame metallico. Il reticolo è avvolto dalla nuvola elettronica Legame metallico I Metalli trattengono gli elettroni nella loro sfera di valenza molto debolmente. Di conseguenza gli elettroni sono liberi di muoversi nel solido Sono ioni positivi (cationi) fluttuanti in un mare di elettroni. Metalli conducono elettrcità. + + + + + + Esempi: sodio, ferro, rame + + + + + + 25 …a livello atomico… • Nella struttura cristallina dei metalli, gli elettroni + esterni sono meno legati al nucleo, e il moto di agitazione termica fornisce loro energia sufficiente per staccarsi dall’atomo e muoversi liberamente nel reticolo cristallino • Gli atomi sono quindi ioni, tra i quali vagano in modo disordinato gli elettroni, come un gas, che viene quindi chiamato mare di Fermi 26 Proprietà dei solidi metallici • • • • • Temperatura di fusione generalmente alta Elevata densità Buona conducibilità termica ed elettrica Lucentezza al taglio Elevata malleabilità e duttilità (vengono facilmente ridotti in lamine e fili metallici) Tutte queste proprietà possono essere spiegate in termini di mobilità degli elettroni di valenza 27 La malleabilità e duttilità si deve alla struttura del reticolo cristallino dei metalli; tirando o piegando il reticolo infatti le forze che legano i vari ioni e la nuvola che li avvolge rimangono invariate. + Forza + + + + + + + + + + + Le alte temperature di fusione sono una conseguenza della forza del legame metallico che rende il reticolo difficile da rompere. 28 I conduttori metallici • I metalli sono ottimi conduttori di elettricità poiché al loro interno vi sono moltissimi elettroni liberi di muoversi • Quando sono sottoposti ad un campo elettrico essi si muovono verso i punti a potenziale + alto generando una corrente elettrica • Gli elettroni liberi del metallo si chiamano elettroni di conduzione 29