Complementi di Chimica Inorganica. Mod A Composti di

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Complementi di Chimica Inorganica. Mod A Composti di coordinazione ed organometallici
Docente: Prof. Giuseppe Tresoldi
Programma
Il corso di 6 CFU si sviluppa in 48 ore di lezioni frontali.
19 ore sono utilizzate per l’esame di alcune classi di composti organometallici: metallo-alchili e
alcossidi / metallo-idruri /metallo-carbonili / metallo-alcheni, -dieni e -alchini / metallo-allili /
metallo-areni -bisareni metallo-ciclopentadienili (complessi -piano stools -sandwich) /metallocarbeni a metallo-carbini.
6 ore per i composti di coordinazione di metalli di transizione: composti con fosforo-, azoto- e
zolfo-leganti e con leganti ibridi.
Sia per i composti organometallici che per i composti di coordinazione particolare attenzione è
rivolta a chiarire il tipo di legame esistente tra legante e metallo; la struttura del composto sulla base
di tecniche prevalentemente spettroscopiche RX, IR, NMR; i metodi di preparazione e di reazioni
con reagenti nucleofili ed elettrofili, reazioni di sostituzione, processi di β-eliminazione,
eliminazione riduttiva, β-eliminazione di alogenuro, addizione ossidativa, reazioni di inserzione.
6 ore per i meccanismi di reazione: leggi di velocità e parametri di attivazione. Ordine e
molecolarità, determinazione della velocità in reazioni (metodo di isolamento e metodo della
velocità iniziale) reazioni che vanno a completezza, reazioni reversibili, concorrenti, consecutive;
equazione di Arrhenius, equazione di Eyring (entalpia, entropia ed energia libera di attivazione);
reazioni di sostituzione.
5 ore per i processi flussionali (impedita rotazione, inversione piramidale, pseudo rotazione di
Berry, apparente rotazione allilica, syn anti isomerizzazione).
12 ore sono dedicate alla catalisi: generalità su catalisi omogenea, eterogenea e supportata (3 ore)/
isomerizzazione degli alcheni (2 ore) idrosilazione e carbonilazione / reazioni Fisher-Tropsch. Shift
del gas d'acqua. Idroformilazione / reazioni di coupling catalizzate da composti organo-palladio.
Testi e sussidi didattici
Corso di lezioni di chimica organometallica e catalisi del Prof. F. Faraone
R. H. Crabtre”The organometallic Chemistry of the transition metals”
P. W. N. M. van Leeuwen”Homogeneus catalysis”
G. W. Parshall, S.D. Ittel “Homogeneus catalysis”Ch. Elschenbroich, A. Salzer “Organometallic, a
concise introduction”Corso
di
lezioni
di
meccanismi
di
reazione
del
Prof.
R.
Romeo
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Testi e corsi di lezioni recenti su meccanismi, composti di coordinazione, organometallica, catalisi,
flussionalità, reperibili in rete o in formato cartaceo sono raccomandati.
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