Velocità di reazione Collisioni molecolari e reazioni chimiche Collisione molecolare Collisione molecolare Cinetica chimica Velocità di reazione Ordine di reazione AP v=k[A]1, n=1 •Primo ordine A+ B P v=k[A]1[B]1, n=2 •Secondo ordine A+ B P v=k[A]1[B]1, n=2 ma se [B]»[A], v=k[A]1, n=1 •Pseudo primo ordine •Ordine zero v=k, n=0 Velocità di reazione di 2° ordine 2H2 + 2NO 2H2O + N2 concentrazione molare iniziale esperienza NO velocità iniziale (torr.min-1) H2 1 6,0 x 10 -3 1,0 x 10 -3 20 2 6,0 x 10 -3 2,0 x 10 -3 40 3 6,0 x 10 -3 3,0 x 10 -3 60 4 1,0 x 10 -3 6,0 x 10 -3 3 5 2,0 x 10 -3 6,0 x 10 -3 12 6 3,0 x 10 -3 6,0 x 10 -3 27 velocità = k [H2][NO]2 Alcune reazioni chimiche reazione decadimento radioattivo di 238U 92 periodo di dimezzamento costante di velocità 4,51 . 109 anni 4,87 . 10-18 “ 14C 6 5,73 . 103 anni 3,81 . 10-12 “ 32P 15 5,61 . 10 anni 10-7 C12H22O11 + H2O → 2C6H12O6 8,4 ore 10-5 (CH2)2O → CH4 + CO2 ossido di etilene 56,3 min 10-4 2N2O5 → 2N2O4 + O2 18,6 min 10-4 CH3COOH → CH3COO- + H+ 8,9 . 10 sec 10-5 reazioni a più stadi Meccanismi di reazione H2 + Br2 → 2HBr Br2 → 2Br B2 + H2 → HBr + H H + Br2 → HBr + Br H2 + Cl2 → 2HCl Cl2 + hn → 2Cl Cl + H2 → HCl + H H + Cl2 → HCl + Cl 2H2 + O2 → 2H2O H2 + O2 → 2OH OH + H2 → H2O + H H + O2 → OH + O O + H2 → OH + H (stadio più lento) Decadimento di elementi radioattivi elemento Z A mezza vita tipo di dec. C 6 14 5.700 anni b K 19 40 1,4 . 10 “ Rb 37 87 6 . 10 Sn 50 124 >1,7.10 La 57 138 1,2.10 Lu 71 176 7,2 . 10 Fr 87 223 21 min Ra 88 223, 224, 226, 228 Ac 89 227, 228 28 a, 6 h U 92 234, 235, 238 10 , 10 , 10 anni 9 9 b b “ 17 12 “ b “ 10 b b, g “ b, g a, g 5 2 a, b, g 9 a Variazione di energia nel corso di una reazione Energia di attivazione E = energia di attivazione nella reazione verso destra E’ = energia di attivazione nella reazione verso sinistra A + BC ↔ (A.B.C)* ↔ AB + C DE = variazione di energia nella reazione suscritta, definita come calore di reazione o entalpia di reazione Energia di attivazione in reazioni catalizzata e non catalizzata Variazione di energia nel corso di una reazione endotermica e di una esotermica reazione endotermica (DH positivo) reazione esotermica (DH negativo) Catalisi eterogenea Catalisi eterogenea: idrogenazione dell’etilene