Programma di Chimica Fisica III Laurea Triennale in CHIMICA A.A. 2012-2013 Prof. Giovanni Marletta 1) Forze intermolecolari I – Energie di interazione di molecole isolate nello spazio – Potenziale di interazione e modello a sfere rigide – Potenziale di interazione di molecole in un mezzo – Potenziale di forza media – Energia molare coesiva di un liquido semplice e funzioni di distribuzione della densità – Distribuzione di Boltzmann - Distribuzione di molecole in sistemi all’equilibrio – Il termine kBT e la scala di riferimento delle forze di interazione – Distribuzione di stati orientazionali 2) Forze intermolecolari II – Classificazione delle forze intermolecolari – Forze di tipo elettrostatico – Energia libera di un legame colombiano – Self-energy ed Energia di Born di uno ione – Trasferimento di ioni fra mezzi di diversa costante dielettrica – Solubilità di ioni in solventi diversi – Self-energy ed Energia di Born di un dipolo – Interazioni ione-dipolo – Ioni in solventi polari – Interazioni dipolo-dipolo 3) Forze intermolecolari III – Interazioni dipendenti dalla polarizzabilità – Effetti della polarizzabilità elettronica – Effetti della polarizzabilità orientazionale – Interazione ione-molecola neutra – Energia libera di interazione ione-dipolo indotto – Teorie continue e proprietà molecolari – Interazioni dipolo – dipolo indotto: Interazioni di Debye e di Keesom – 4) Forze intermolecolari IV – Forze quantomeccaniche: Interazioni di dispersione e Forze di London - Effetti di ritardo e Forze di Casimir – Polder. 5) Energia Libera di Superficie I - I funzionali di energia – Applicazione dei funzionali di energia alle interfacce – Definizioni di Lavoro di Superficie e Tensione superficiale - Energia di interfaccia – Equazione di adsorbimento di Gibbs 6) Energia Libera di Superficie II – Tensione superficiale e composizione in sistemi miscibili – Capillarità Caso delle soluzioni acquose – Monostrati di Gibbs e pressione laterale di un film superficiale π – Tecniche di misura di π: Metodo di Wilhelmy, Metodo del “Film Balance” – Correlazione area molecolare/pressione laterale: Modelli del “gas ideale bidimensionale” e del “gas reale bidimensionale” - Adsorbimento da fase vapore su liquido – 7) Energia Libera di Superficie III – Orientazione molecolare e principio di “Independent Surface Action”- Lavoro adesivo e coesivo – Tensione superficiale di Composti organici in acqua – 8) Energia Libera di Superficie IV – Spargimento di liquido su liquido: caso di liquidi quasi immiscibili - Energetica del processo di spargimento e definizione del coefficiente di spreading – Comportamenti transienti – 9) Energia Libera di Superficie V – Film di Langmuir-Blodgett – Stato “gas-like” e stati “liquid-like”: equazioni di stato, transizioni di fase e equaz. Di ClausiusClapeyron – Stati condensati – 10) Energia Libera di Superficie VI – Spargimento di un liquido su un solido: il problema della “bagnabilità di una superficie” – Meccanismi di “wetting” – Energetica del processo di bagnamento per “spreading”: equazione di Young e pressione di spargimento – Modello di Fowkes per le interfacce liquido-liquido – Metodo dei tre liquidi per la misura dell’energia di superficie - Energetica del processo di “wetting” adesivo – Energetica del processo di “wetting” per immersione – 11) Cenni di Chimica Fisica dei polimeri - Concetti di base: conformazione e configurazione, grado di polimerizzazione e dimensioni di catena – Definizione di raggio “end-to-end” – Definizione di “raggio di girazione” – Modello di “Ideal Random Walk” e parametri derivati – Modello delle conformazioni vincolate locali: stati gauche-trans e potenziali di transizione - Modello degli isomeri rotazionali (R.I.M.) - Modello di “Self-Avoiding Walk” e approssimazioni locali – Correzione dei modelli per approssimazioni di lungo raggio – 12) Cenni su struttura e proprietà di Gel polimerici - Gel chimici e Gel fisici – Modelli di formazione della fase gel: modello della percolazione - Modello di Flory-Stockmayer – Proprietà meccaniche di gel. 13) Dispersioni colloidali: natura e proprietà – Sistemi Colloidali: Introduzione – Parametri caratterizzanti dei sistemi colloidali – Fattori di stabilizzazione: Forze elettrostatiche – Modelli di doppio strato elettrico: modello di Gouy-Chapman e modello di Stern – Effetti elettrostatici e stabilitàdi dispersioni colloidali Pressione osmotica ed effetti “sterici” in soluzione - Forze di stabilizzazione steriche – Interazioni di “depletion” in dispersioni colloidali – Transizioni di fase in sistemi colloidali – Modello del volume escluso. - Appunti delle lezioni - Testi di consultazione: - Jacob N.Israelachvili – Intermolecular and Surface Forces - Capitoli 1-5 – Academic Press, 1995 – Richard A.L. Jones – Soft Condensed Matter – Capitoli 4-5 - Oxford University Press 2004 - A.W.Adamson and A.P.Gast – Physical Chemistry of Surfaces – Wiley Interscience, 1997