CORSO DI LAUREA MAGISTRALE IN SCIENZE E TECNOLOGIE CHIMICHE ECTS LABEL IN ITALIANO: Titolo dell’insegnamento: CHIMICA FISICA SUPERIORE Crediti: 8 CFU Docente: Prof. Dario Narducci Modalità di accertamento dell’apprendimento: verifica (a) della conoscenza dei principi metodologici della meccanica statistica e dei modelli sviluppati per la descrizione di sistemi atomici e molecolari; e (b) delle conoscenze di base relative alla termodinamica di non-equilibrio con particolare riferimento ai sistemi reattivi. Modalità dell’esame: prova orale Obiettivi dell’insegnamento: Fornire agli studenti (1) gli elementi di base della chimica quantistica, (2) i fondamenti della meccanica statistica e (3) i fondamenti della termodinamica classica e statistica dei sistemi fuori equilibrio. Programma:(1) Equazione di Schrödinger per sistemi polielettronici. Spin elettronico e principio di antisimmetria. Atomi polielettronici. Approssimazione di Born-Oppenheimer; teoria degli orbitali molecolari e del legame di valenza. (2) Insiemi statistici e spazio delle fasi. Distribuzioni di densità degli stati. Principio di eguale probabilità a priori. Condizioni di equilibrio statistico. Teorema di Liouville. Teorema H. Insiemi microcanonici, canonici e gran-canonici. Funzione di partizione. Il gas perfetto monoatomico classico e quantistico. (3) Termodinamica classica dei sistemi non in equilibrio. Regime lineare. Relazioni di Onsager. Processi di trasporto di massa, carica ed energia. Cenni ai sistemi fortemente fuori equilibrio. Equazione di trasporto di Boltzmann. Approssimazione del tempo di rilassamento. IN INGLESE: Title of the course: ADVANCED PHYSICAL CHEMISTRY Credits: 8 Lecturer: Prof. Dario Narducci Checking knowledge and understanding: verification of (a) the understanding of the methods statistical mechanics is based upon as well as of the models developed for the description of atomic and molecular systems; and (b) of the basics of non-equilibrium thermodynamics, with a special emphasis on reactive systems. Examination: oral exam Aims: To provide students with the fundamentals of (1) quantum chemistry, (2) statistical mechanics and (3) nonequilibrium thermodynamics and statistical mechanics. Main topics:(1) Solutions to the Schrödinger equation for many-electron systems Electron spin and the antisimmetry principle. Many-electron atoms. The Born-Oppenheimer approximation; the Molecular Orbital theory; the Valence Bond theory. (2) Ensembles and phase space. The density of states. The principle of equal a priori probability. Criteria of statistical equilibrium. The Liouville and H theorems. Micro-canonical, canonical and grand-canonical ensembles. Classical and quantum perfect gas. (3) Non-equilibrium classical thermodynamics. The linear regime. Onsager’s relations. Mass, charge and energy transport processes. Beyond the linear regime. Boltzmann transport equation. Relaxation-time approximation.