CORSO DI LAUREA IN INGEGNERIA CHIMICA PROVA DI CHIMICA I 9CFU 11 gennaio 2016 Cognome …………………………. Nome ………………………………. Matricola ………………………….. 1 (punti 4) 1) Dei seguenti composti: carbonato di sodio, idruro di berillio, tetracloruro di carbonio, pentacloruro di fosforo: 1) indicare la formula di struttura; 2) evidenziare l'eventuale presenza di momento dipolare; 3) indicare il n° di ossidazione dell'atomo centrale; 4) stabilire il tipo di ibridizzazione dell'atomo centrale 2 (punti 2) 2 ) Si dispone dei seguenti valori di entalpia molare di evaporazione alla temperatura di ebollizione in KJ/mol: 28KJ/mol; 0.92 KJ/mol; 2 Kcal/mol; 12 Kcal/mol . (I valori, coerenti, non sono quelli reali) Attribuirli motivando l'abbinamento a NH3 , H2 , H2O, O2 . 3 (punti 2) 3) Dato l'equilibrio eterogeneo CO2 (s) <===> CO2 (l) da quale equazione basata su variabili intensive è regolato ? 4 (punti 2) 4) Tracciare un diagramma di distillazione di soluzioni ottenute mescolando due liquidi A e B sapendo che: a) la pressione esterna è pari ad 1 atm. b) alla temperatura di 80 °C P°A =760 mm Hg e alla temperatura di 90 °C P°B =1atm. c) ΔH di mescolamento > 0 5 (punti 3) 5) Nei due rami A e B di un tubo ad U separati da una membrana semipermeabile vengono versati in A 1 litro di una soluzione 10-2 F di -2 NH4Cl e nell'altro 1 litro di NH310 F. Ad equilibrio raggiunto si stabilisce il dislivello h. In quale dei due rami il livello è maggiore? Spiegare brevemente. Ad equilibrio raggiunto il pH delle due soluzioni sarà uguale o diverso ( A>B ; B>A) ? -5 KNH3=10 . 6 (punti 3) 6) La generica reazione 2A (g) + B (g) ---> 2C (g) + 250 KJ avviene in due step : A (g) + B (g) −−−> D(g) stadio lento D (g) + A (g) −−−> 2C (g) stadio veloce 1) Esplicitare la dipendenza funzionale della velocità dalla concentrazione dei reagenti e dalla temperatura; 2) definire la molecolarità di una reazione. 7 (punti 4) 7) In un recipiente vuoto di volume V vengono introdotte 0,6 moli di C e 0,6 moli di A e 0,3 moli di B e la temperatura portata a 1000 C°. Si stabilisce l'equilibrio A + B <=======> 2 C + D ∆H < 0 s g s g Determinare la composizione del sistema all’ equilibrio noto che il K= 10. Stabilire inoltre l'influenza sull'equilibrio e sulla costante di equilibrio di: a) un aumento di temperatura a P costante b) una diminuzione di volume a T costante c) un'aggiunta di A a T e P costante. 8 (punti 2) 8 ) Una sostanza ha le seguenti caratteristiche: a) è solubile in acqua; b) il pH della soluzione è minore di 7; c) il fuso non conduce, mentre la soluzione acquosa è conduttrice. Individuarla tra i seguenti composti: NaCl; glucosio (C6H12O6); CO2; SiO2. Spiegare brevemente. 9 (punti 3) 9) Si calcoli a 25 °C il pH di una soluzione ottenuta mescolando 500 ml di CH3COOH 0.1 F con 500 ml di CaCl2.0.1 F . ( KCH3COOH = 10-5 ) 10 (punti 5) 10) Il rame metallico in soluzione di acido cloridrico viene ossidato dall'ossigeno dell'aria a Cu+2. Bilanciare con il metodo ionico elettronico la relativa reazione. Schematizzare la pila il cui funzionamento sia basato su detta reazione indicando le polarità e le reazioni al catodo e all'anodo. Stabilire inoltre se,ed eventualmente come, varia la massa degli elettrodi durante il funzionamento della pila. E°Cu+2/Cu= 0.34 V E° O2/H2O = 1,23V 11 CORSO DI LAUREA IN INGEGNERIA CHIMICA PROVA DI CHIMICA I 9CFU 1 febbraio 2016 Cognome …………………………. Nome ………………………………. Matricola ………………………….. 12 punti 3 1) Stabilire le formule di struttura dei seguenti composti , precisando l’ibridizzazione dell’ atomo centrale: Acido fosforico PH3 Carbonato di potassio 13 punti 2 2) Il diossido di carbonio fonde a 216.4 K mentre il diossido di silicio fonde a 1610 C°. Giustificare tale differenza. 14 punti 4 3) Bilanciare con il metodo ionico-elettronico la seguente reazione NaIO3 + NaI +H2SO4 <===> I2 + Na2 SO4 + H2O Calcolare, inoltre, i grammi di I2 che si ottengono facendo reagire 2,14gr di NaIO3 con 1,66 gr di NaI in eccesso di H2SO4. 15 punti 3 4) Tracciare l’ andamento del diagramma di stato di un composto puro, noto che la densità della fase solida è maggiore di quella della fase liquida e che il solido riscaldato a pressione standard fonde e successivamente evapora. Indicare inoltre l’equazione che descrive la transizione di fase solido-vapore. 16 punti 2 5) Ordinare le seguenti soluzioni: HCl 0.01 M; AlCl3 0.01 F; NH3 0.01 M; Ca(OH)2 0.01 M in funzione crescente della pressione osmotica. KNH3 =1.8 . 10-5 17 punti 3 6) Per l'equilibrio omogeneo 2A + B C alla temperatura di 400 °C Kp = 3,125. Determinare la composizione del sistema all'equilibrio quando in un recipiente alla pressione di 1 atm e alla temperatura di 400 °C vengono introdotte 0.2 moli di A e 0,5 moli di C. 18 punti 3 7) L'ammoniaca è preparata industrialmente in base alla reazione : 3H2 + N2 ----- > 2NH3 operando a ~250 atm. e alla temperatura di ~ 500 °C in presenza di opportuni catalizzatori. Giustificare la scelta delle suddette condizioni noto che la reazione di formazione dell’ ammoniaca è esotermica. 19 punti 3 8) Si calcoli a 25 °C il pH di una soluzione ottenuta mescolando 500 ml di NH4Cl 0.1 F ( KNH3 = 1.8.10-5 ) e con 500 ml di NaCl.0.1 F . 20 punti 2 9) Tra i seguenti composti chimici stabilire gli acidi o le basi secondo Bronsted o secondo Lewis AlCl3 NH3 HSO3- - 21 punti 5 10) Data la seguente pila indicare polarità ed equilibri elettrodici, calcolare la f.e.m. e stabilire qualitativamente l’ effetto sulla f.e.m. di un aggiunta di NaOH separatamente prima nello scomparto A e poi in quello B. Stabilire inoltre se ed eventualmente come varia la massa degli elettrodi con il funzionamento della pila. Pt H2 1atm. NaCl 0,1F A NaCl 0,1F NaOH 0,1 M Pt Cl2 0,1atm B E°Cl2/ Cl- = 1,36 V . 22 CORSO DI LAUREA IN INGEGNERIA CHIMICA PROVA DI CHIMICA I 9CFU 1 aprile 2016 Cognome …………………………. Nome ………………………………. Matricola ………………………….. 23 punti 3 1) Stabilire le formule di struttura dei seguenti composti , precisando l’ibridizzazione dell’ atomo centrale: • ione nitrato , • tetracloruro di carbonio , • solfato di potassio . 24 punti 2 2) Ordinare, spiegando brevemente, i seguenti composti in funzione della temperatura di ebollizione (dopo averla definita) crescente: O2; CH4; H2O. La risposta non viene considerata in assenza di opportuna motivazione. 25 punti 4 3) Dopo aver bilanciato con il metodo ionico elettronico la seguente reazione red/ox, calcolare i grammi di I2 che si ottengono da 19.4 g di cromato di sodio. Na2CrO4 + NaI + H2SO4 <------> I2 + Na2S04 + Cr2( SO4 )3 + H2O 26 punti 3 4) Tracciare l' andamento qualitativo del diagramma di distillazione di due liquidi A e B noto che ΔHmesc. > 0 e che A é più volatile di B. Individuare un punto bicomponente ed uno monocomponente in cui la varianza sia zero 27 punti 3 5) Nei due rami A e B di un tubo ad U separati da una membrana -2 semipermeabile vengono versati in A 1 litro di una soluzione 10 F di NaCl e -2 nell'altro 1 litro di NH3 10 M. Ad equilibrio raggiunto si stabilisce il dislivello h. In quale dei due rami il livello è maggiore? Ad equilibrio raggiunto la soluzione nel ramo A ha pH maggiore minore o uguale rispetto a quello nel ramo B? Spiegare brevemente. KNH3 = 10-5. 28 punti 2 6) La seguente reazione RCl + OH- ------> ROH + Cl- avviene secondo il seguente meccanismo: 1° stadio lento RCl ----> R+ + Cl2° stadio veloce R+ + OH- ----> ROH Indicare l' espressione della velocità in funzione della concentrazione dei reagenti e della temperatura. 29 punti 3 7) In un recipiente chiuso alla temperatura T si stabilisce il seguente equilibrio : X (g) + Y (s) <===> 2 Z (g) Noto che la costante Kp = 9 , calcolare la composizione della fase gassosa espressa come % in volume alla pressione di 3 atm . 30 punti 4 8) Ad opportuna temperatura vengono introdotte in un recipiente vuoto, avente volume V, quantità equimolecolari di HCl e NH3 gassosi. Si instaura il seguente equilibrio: HCl(g) + NH3(g) <===> NH4Cl(s) ΔH< 0 e si misura un valore di pressione P. Calcolare la varianza. Stabilire inoltre l' effetto sulla pressione e sulla massa del solido di: a) una diminuzione di temperatura a volume costante; b) un aumento di volume a temperatura costante; c) un' aggiunta di NH4Cl(s) a V e T costante. Si trascuri il volume occupato dal solido rispetto al volume del recipiente. 31 punti 3 9) Calcolare il pH di una soluzione ottenuta mescolando 100 ml di CH3COONa 0.2 M con 100 ml di cloruro di sodio 0.2M. (KCH3COOH = 10-5) 32 Punti 3 10)Stabilire le polarità e calcolare la f.e.m. a 25° della pila: Pt H2(1 atm.) KCl 0.2 M KCl 0.1 M Pt Cl2 (1 atm.) E°Cl2/Cl- = 1.36 V 33 INGEGNERIA CHIMICA CHIMICA I a.a. 2015-16 3 giugno 2016 Cognome …………………………. Nome ………………………………. Matricola ………………………….. 34 punti 5 1) Rappresentare le formule di struttura delle seguenti composti, precisando l'ibridizzazione degli atomi centrali e l’eventuale presenza di momento di dipolo: nitrato di potassio , trifluoruro di boro, tetracloruro di carbonio , tricloruro di fosforo , acido carbonico . 35 punti 2 2) Disporre in ordine crescente di temperatura critica, dopo averla definita, i seguenti composti: NH3 CClH3 CH4 Ne O2 spiegandone brevemente il motivo. 36 punti 3 3) Calcolare da quanta pirite al 80% in FeS2 si deve partire per ottenere 5 tonnellate di H2SO4 con una resa del processo del 90 %. 37 punti 4 4) Tracciare l’ andamento qualitativo del diagramma di stato di una sostanza pura dai seguenti dati: • A pressione di 1 atmosfera la sostanza in fase solida riscaldata sublima. • La fase solida ha densità minore rispetto a quella liquida. Indicare l’ equazione che descrive le curve ed individuare un sistema bifasico monovariante 38 punti 2 5) La generica reazione X (g) + 2Y (g) ---> 2Z (g) ΔH = 250 KJ è di primo ordine rispetto ad X ed a Y. Esplicitare la dipendenza funzionale della velocità, dalla concentrazione dei reagenti e dalla temperatura 39 punti 3 6) In un recipiente rigido inizialmente vuoto alla temperatura T vengono introdotte 2 moli di X e una mole di Y; si stabilisce il seguente equilibrio: 2 X(g) + Y(s) <-------> Z(g) +2 W(g) e alla pressione di una atmosfera sono presenti 0,8 moli di W . Calcolare il valore del Kc alla temperatura T. 40 punti 3 7) Per l' equilibrio omogeneo 2 A(g) + B (g) <-------> 2 C (g) + D(s) Stabilire l' influenza sul Keq e sull' equilibrio di : (a) un aumento di pressione a temperatura costante (b) un aumento di temperatura a pressione costante (c) un aggiunta di D a temperatura costante ΔH< 0 41 punti 5 8) Ordinare le seguenti soluzioni (CH3COO)2Ca ; CH3COONa ; Ca(OH)2 ; CH3COOH ; NaCl tutte 0.1 M a)in funzione crescente del pH b)in funzione crescente della temperatura di ebollizione KNH3 = 10-5 ; KCH3COOH =10-5 La soluzione non richiede elaborazione numerica. Calcolare invece il pH della soluzione di CH3COONa. 42 punti 3 9) Calcolare la f.e.m. della seguente pila: Zn ZnSO4 0,1M A NaCl 0,1 M B Pt Cl2 p=1atm Stabilire inoltre, durante il funzionamento della pila, se ed eventualmente come varia: a) la massa degli elettrodi; b) il pH nello scomparto B. E° Zn+2/Zn = - 0.76 E° Cl2/Cl- = 1.36V 43 INGEGNERIA CHIMICA Chimica I - A. A. 2015-16 1 luglio 2016 Cognome …………………………. Nome ………………………………. Matricola ………………………….. 44 Punti 5 1) Stabilire le formule di struttura dei seguenti composti : tricloruro di alluminio acido carbonico C2H2 Solfato di sodio tricloruro di fosforo. Indicare inoltre l’ ibridizzazione dell’ atomo centrale, l’ eventuale presenza momento di dipolo e il numero di ossidazione dell’ atomo C in C2H2. di 45 Punti 2 2) Disporre in ordine crescente di volatilità i seguenti composti: PH3 CH4 H2O He Cl2 spiegandone brevemente il motivo. 46 Punti 3 3) Bilanciare con il metodo ionico - elettronico la seguente reazione redox : Zn + HNO3 → Zn(NO3)2 + N2 + H2O Calcolare inoltre il volume di N2 che si sviluppa a condizioni standard mettendo a reagire 0.6 g di Zn con 500 c c di HNO3 0,1M Ar (Zn)= 65.4 47 Punti 3 4) Tracciare l’ andamento qualitativo del diagramma di distillazione di due liquidi A e B miscibili in tutti i rapporti con ΔH mesc < 0, noto che: - B è più volatile di A; - alla concentrazione C1 residuo e distillato hanno la stessa composizione. Stabilire inoltre cosa si ottiene nel residuo e nel distillato sottoponendo a distillazione frazionata una soluzione di concentrazione C > C1. 48 Punti 3 5) Determinare la pressione osmotica a 20°C di un’acqua minerale contenente per litro: 10 mg di carbonato di calcio, 15 mg di solfato di sodio e 200 mg di cloruro di sodio. 49 Punti 2 6) Data la generica reazione 2X (g) + Y (g) ---> 2Z (g) + 200 KJ indicare la generica espressione della velocità in funzione della concentrazione dei reagenti, noto che la reazione non è elementare. Esplicitare la dipendenza funzionale della velocità dalla temperatura tramite un’ opportuna relazione. 50 Punti 3 7) Per l'equilibrio omogeneo A + B <-------> C alla temperatura di 400 °C Kp = 3,125.Determinare la composizione del sistema all'equilibrio, espressa come percentuale in volume, quando in un recipiente alla pressione di 1 atm e alla temperatura di 400 °C vengono introdotte 2 moli di A, 1mole di B e 0,5 moli di C. 51 Punti 3 8) Per l' equilibrio omogeneo 2X(g) + Y (g) <-------> 2Z (g) Stabilire l' influenza sul Keq e sull' equilibrio di : a) una diminuzione di pressione a temperatura costante, b) un aumento di temperatura a pressione costante, c) una aggiunta di una sostanza D che reagisca con Z. Δ H < 0. 52 Punti 3 9 ) Calcolare a 25 °C il pH di una soluzione ottenuta mescolando 500 ml di NH3 0.1 F ( KNH3 = 10-5 ) e con 500 ml di NaCl.0.1 F . 53 Punti 3 10) Stabilire la polarità e determinare la f.e.m. a 25° della pila: Pt H2 (1 atm.) CaCl2 0.01 M CaCl2 0.1 M Pt Cl2 (2 atm.) 54 INGEGNERIA CHIMICA CHIMICA I a.a. 2015-16 12 settembre 2016 Cognome …………………………. Nome ………………………………. Matricola ………………………….. 55 Punti 5 1) Rappresentare le formule di struttura delle seguenti specie chimiche , precisando numero di ossidazione e ibridizzazione degli atomi centrali : 1. ione nitrato, 2. idruro di boro, 3. diossido di zolfo, 4. solfato di potassio, 5. POCl3. 56 Punti 2 2) Abbinare ai seguenti composti CH4, NH3, N2, PH3, H2O le relative temperature critiche (dopo averla definita): 374,1°C; 405,8,8 K; 51,3; -82,1 °C; 420 K, giustificando la risposta . 57 Punti 3 3) Una sostanza organica (non elettrolita) ha dato all'analisi elementare i seguenti risultati: C = 40.00%; H = 6.66%; O = 53.33%. Determinare la formula molecolare noto che una sua soluzione acquosa contenente 1,2 g/100 c.c. a 25 °C ha una pressione osmotica di 2.44 atm. 58 Punti 3 4) Tracciare l' andamento qualitativo di un diagramma di distillazione di due liquidi X e Y miscibili in tutti i rapporti con comportamento ideale (ΔHmesc = 0) e tali che X sia più volatile di Y. Indicare sul grafico i seguenti punti: a) sistema bifasico monovariante; b) sistema monofasico bivariante; c) sistema bifasico zerovariante. 59 Punti 3 5) Calcolare la temperatura di congelamento di una soluzione ottenuta mescolando volumi uguali delle seguenti soluzioni: saccarosio (non elettrolita) e Fe(NO3)3 , tutte a concentrazione 0,02 m (Kcr (H2O)= 1,86 K kg/mole). 60 Punti 2 6) Da misure sperimentali risulta per la generica reazione 2A +B ----> 2C che raddoppiando sia la concentrazione di A che quella di B la velocità raddoppia, indicare l' espressione della velocità in funzione di tutte le grandezze che la influenzano (concentrazione reagenti e temperatura). 61 Punti 3 7) Ad opportuna temperatura vengono introdotte in un recipiente vuoto, avente volume V, quantità equi molecolari di A e B gassosi. Si instaura il seguente equilibrio: A(g) + B(g) <------> C(s) ΔH<0 e si misura un valore di pressione P. Stabilire l' effetto sulla pressione e sulla massa del solido di: a) un' aumento di temperatura a volume costante; b) una diminuzione di volume a temperatura costante; c) un' aggiunta di C(s) a V e T costante. Si trascuri il volume occupato dal solido rispetto al volume del recipiente. 62 Punti 2 8) Calcolare inoltre il valore del Kp se alla temperatura T il valore della P è pari a 0,2 atm. 63 Punti 2 9) Calcolare il pH di una soluzione 0.05 M in (NH4)2SO4; Kb = 1.8 x 10-5. 64 Punti 3+2 10) a) Bilanciare, con il metodo ionico-elettronico, la seguente reazione di ossido riduzione: KMnO4 + SnCl2 + HCl → KCl + MnCl2 + SnCl4 + H2O e calcolare quanti mL di una soluzione di SnCl2 0.26 M si devono utilizzare per ridurre completamente, secondo la reazione del precedente esercizio, 1.14 g KMnO4. Ar(K)=39.098, Ar(Mn)=54.94, Ar(O)=16.00 b) Schematizzare inoltre la pila funzionante in base alla reazione di cui al punto a) 65