Indice generale Riguardo gli autori Prefazione xv 1 1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7 2 xiv La materia: sue proprietà e misura 1 Il metodo scientifico 2 Proprietà della materia 4 Classificazione della materia 5 Misura della materia: unità SI (metriche) 8 Densità e composizione percentuale: il loro uso nella risoluzione di problemi 13 Incertezza nelle misure scientifiche 18 Cifre significative 19 Sommario 23 Esempio integrativo 24 Esercizi 26 Esercizi integrativi ed avanzati 29 Problemi speciali 31 Esercizi di auto-verifica 32 Atomi e teoria atomica 34 2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 Le prime scoperte in chimica e la teoria atomica 35 Gli elettroni ed altre scoperte in fisica atomica 38 L’atomo nucleare 42 Gli elementi chimici 44 Massa atomica 48 Introduzione alla tavola periodica 51 Il concetto di mole e la costante di Avogadro 54 Uso del concetto di mole nei calcoli 56 Sommario 59 Esempio integrativo 59 Esercizi 60 Esercizi integrativi ed avanzati 64 Problemi speciali 65 Esercizi di auto-verifica 66 3 Composti chimici 68 3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6 3-7 4 4-1 4-2 4-3 4-4 4-5 Tipi di composti chimici e loro formule 69 Il concetto di mole ed i composti chimici 73 Composizione dei composti chimici 76 Stati di ossidazione: un utile strumento per descrivere i composti chimici 84 Nomenclatura dei composti: composti organici ed inorganici 86 Nomi e formule dei composti inorganici 87 Nomi e formule dei composti organici 94 Sommario 100 Esempio integrativo 101 Esercizi 103 Esercizi integrativi ed avanzati 107 Problemi speciali 108 Esercizi di auto-verifica 110 Le reazioni chimiche 111 Reazioni chimiche ed equazioni chimiche 112 Equazioni chimiche e stechiometria 116 Reazioni chimiche in soluzione 123 Determinazione del reagente limitante 129 Altre considerazioni pratiche sulla stechiometria delle reazioni 132 Sommario 138 Esempio integrativo 139 Esercizi 140 Problemi speciali 148 Esercizi di auto-verifica 149 v vi Indice generale 5 Introduzione alle reazioni in soluzione acquosa 151 5-1 5-2 5-3 5-4 5-5 5-6 5-7 La natura delle soluzioni acquose 152 Reazioni di precipitazione 156 Reazioni acido–base 160 Reazioni di ossido–riduzione: alcuni principi generali 165 Bilanciamento delle equazioni di ossido–riduzione 170 Agenti ossidanti e riducenti 175 Stechiometria delle reazioni in soluzione acquosa: le titolazioni 177 Sommario 181 Esempio integrativo 182 Esercizi 183 Esercizi integrativi ed avanzati 187 Problemi speciali 189 Esercizi di auto-verifica 191 6 I gas 192 6-1 6-2 6-3 6-4 6-5 6-6 6-7 6-8 6-9 7 Proprietà dei gas: pressione dei gas 193 Le leggi semplici dei gas 198 Combinazione delle leggi dei gas: l’equazione dei gas ideali e l’equazione generale dei gas 204 Applicazioni dell’equazione dei gas ideali 207 I gas nelle reazioni chimiche 210 Miscele di gas 212 Teoria cinetico-molecolare dei gas 216 Proprietà dei gas collegate alla teoria cinetico-molecolare 223 Gas non ideali (reali) 226 Sommario 229 Esempio integrativo 230 Esercizi 231 Esercizi integrativi ed avanzati 236 Problemi speciali 238 Esercizi di auto-verifica 240 Termochimica 241 7-1 7-2 7-3 7-4 7-5 7-6 7-7 7-8 7-9 Per cominciare: terminologia 242 Calore 244 Calori di reazione e calorimetria 248 Lavoro 252 La prima legge della termodinamica 255 Calori di reazione: ¢ U e ¢ H 259 Determinazione indiretta di ¢ H : la legge di Hess 266 Entalpie standard di formazione 268 Combustibili come fonti di energia 275 Sommario 281 Esempio integrativo 282 Esercizi 283 Esercizi integrativi ed avanzati 289 Problemi speciali 291 Esercizi di auto-verifica 292 8 Gli elettroni negli atomi 294 8-1 8-2 8-3 8-4 8-5 8-6 8-7 8-8 8-9 8-10 8-11 La radiazione elettromagnetica 295 Spettri atomici 300 Teoria dei quanti 302 L’atomo di Bohr 307 Due concetti che portano ad una nuova meccanica quantistica 313 Meccanica ondulatoria 317 Numeri quantici ed orbitali elettronici 324 Interpretazione e rappresentazione degli orbitali dell’atomo di idrogeno 327 Lo spin elettronico: un quarto numero quantico 333 Atomi multielettronici 336 Configurazioni elettroniche 339 Indice generale 8-12 Configurazioni elettroniche e tavola periodica 344 Sommario 348 Esempio integrativo 349 Esercizi 351 Esercizi integrativi ed avanzati 357 Problemi speciali 358 Esercizi di auto-verifica 359 9 La tavola periodica ed alcune proprietà atomiche 360 9-1 9-2 9-3 9-4 9-5 9-6 9-7 10 Classificazione degli elementi: la legge periodica e la tavola periodica 361 Metalli e nonmetalli e loro ioni 364 Dimensioni di atomi e ioni 367 Energia di ionizzazione 374 Affinità elettronica 378 Proprietà magnetiche 379 Proprietà periodiche degli elementi 381 Sommario 386 Esempio integrativo 386 Esercizi 389 Esercizi integrativi ed avanzati 391 Problemi speciali 392 Esercizi di auto-verifica 393 Il legame chimico I: concetti di base 395 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 La teoria di Lewis: introduzione 396 Il legame covalente: introduzione 399 Legami covalenti polari e mappe del potenziale elettrostatico 402 Scrittura delle strutture di Lewis 408 Risonanza 416 Eccezioni alla regola dell’ottetto 418 Forme delle molecole 421 Ordine di legame e lunghezze di legame 433 Energie di legame 434 Sommario 438 Esempio integrativo 439 Esercizi 440 Esercizi integrativi ed avanzati 446 Problemi speciali 447 Esercizi di auto-verifica 448 11 Il legame chimico II: altri aspetti 449 11-1 11-2 11-3 11-4 11-5 11-6 11-7 11-8 Cosa deve fare una teoria del legame 450 Introduzione al metodo del legame di valenza 451 Ibridizzazione degli orbitali atomici 453 Legami covalenti multipli 461 Teoria degli orbitali molecolari 465 Elettroni delocalizzati: il legame nella molecola del benzene 474 Il legame nei metalli 480 Alcuni problemi irrisolti: come possono aiutare i diagrammi di densità di carica elettronica? 484 Sommario 489 Esempio integrativo 489 Esercizi 491 Esercizi integrativi ed avanzati 494 Problemi speciali 495 Esercizi di auto-verifica 497 12 Forze intermolecolari: liquidi e solidi 498 12-1 12-2 12-3 12-4 12-5 12-6 12-7 Forze intermolecolari 499 Alcune proprietà dei liquidi 508 Alcune proprietà dei solidi 520 Diagrammi di fase 522 Solidi a reticolo covalente e solidi ionici 526 Strutture cristalline 530 Variazioni di energia nella formazione dei cristalli ionici 542 Sommario 545 Esempio integrativo 546 vii viii Indice generale Esercizi 547 Problemi speciali 554 Esercizi integrativi ed avanzati 552 Esercizi di auto-verifica 556 13 Le soluzioni e le loro proprietà fisiche 557 14 Cinetica chimica 602 15 Principi dell’equilibrio chimico 655 Tipi di soluzioni: un po’ di terminologia 558 Concentrazione delle soluzioni 558 Forze intermolecolari e processo di dissoluzione 562 Formazione di soluzioni ed equilibrio 567 Solubilità dei gas 570 Tensione di vapore delle soluzioni 573 Pressione osmotica 577 Abbassamento del punto di congelamento ed innalzamento del punto di ebollizione di soluzioni di non elettroliti 581 13-9 Soluzioni di elettroliti 584 13-10 Miscele colloidali 587 Sommario 590 Esempio integrativo 591 Esercizi 592 Esercizi integrativi ed avanzati 597 Problemi speciali 599 Esercizi di auto-verifica 600 13-1 13-2 13-3 13-4 13-5 13-6 13-7 13-8 La velocità di una reazione chimica 603 Misura della velocità di reazione 605 Effetto della concentrazione sulle velocità di reazione: la legge di velocità 608 14-4 Reazioni di ordine zero 611 14-5 Reazioni del primo ordine 612 14-6 Reazioni del secondo ordine 619 14-7 Cinetica delle reazioni: un riassunto 620 14-8 Modelli teorici per la cinetica chimica 622 14-9 L’effetto della temperatura sulle velocità di reazione 626 14-10 Meccanismi di reazione 629 14-11 Catalisi 637 Sommario 642 Esempio integrativo 643 Esercizi 645 Esercizi integrativi ed avanzati 650 Problemi speciali 652 Esercizi di auto-verifica 654 14-1 14-2 14-3 15-1 15-2 15-3 15-4 15-5 15-6 15-7 16 16-1 16-2 Equilibrio dinamico 656 L’espressione della costante di equilibrio 656 Relazioni che coinvolgono le costanti di equilibrio 663 Il valore della costante di equilibrio 669 Il quoziente di reazione, Q: previsione della direzione di una reazione 670 Alterazione delle condizioni di equilibrio: il principio di Le Châtelier’s 673 Calcoli sull’equilibrio: alcuni esempi illustrativo 679 Sommario 686 Esempio integrativo 686 Esercizi 688 Esercizi integrativi ed avanzati 693 Problemi speciali 694 Esercizi di auto-verifica 695 Acidi e basi 697 Un riassunto della teoria di Arrhenius 698 La teoria di Brønsted–Lowry degli acidi e delle basi 698 Indice generale 16-3 16-4 16-5 16-6 16-7 16-8 16-9 L’auto-ionizzazione dell’acqua e la scala del pH 703 Acidi forti e basi forti 706 Acidi deboli e basi deboli 708 Acidi poliprotici 717 Ioni come acidi e basi 723 Struttura molecolare e comportamento acido–base 727 Acidi e basi di Lewis 732 Sommario 736 Esempio integrativo 736 Esercizi 738 Esercizi integrativi ed avanzati 742 Problemi speciali 743 Esercizi di auto-verifica 744 17 Altri aspetti degli equilibri acido–base 745 17-1 17-2 17-3 17-4 17-5 17-6 Effetti dello ione comune negli equilibri acido–base 746 Soluzioni tampone 750 indicatori acido–base 759 Reazioni di neutralizzazione e curve di titolazione 762 Soluzioni di sali di acidi poliprotici 770 Calcoli dell’equilibrio acido–base: un riassunto 771 Sommario 773 Esempio integrativo 773 Esercizi 775 Esercizi integrativi ed avanzati 779 Problemi speciali 782 Esercizi di auto-verifica 783 18 Solubilità ed equilibri di ioni complessi 784 18-1 18-2 18-3 18-4 18-5 18-6 18-7 18-8 18-9 Costante del prodotto di solubilità, Kps 785 Relazione tra solubilità e Kps 786 Effetto dello ione comune negli equilibri di solubilità 788 Limiti del concetto di Kps 790 Criteri per la precipitazione e sua completezza 792 Precipitazione frazionata 795 Solubilità e pH 797 Equilibri che coinvolgono ioni complessi 799 Analisi qualitativa dei cationi 805 Sommario 810 Esempio integrativo 810 Esercizi 812 Esercizi integrativi ed avanzati 815 Problemi speciali 816 Esercizi di auto-verifica 817 19 Trasformazioni spontanee: entropia ed energia di Gibbs 819 19-1 19-2 19-3 19-4 19-5 19-6 19-7 19-8 20 20-1 20-2 Spontaneità: il significato di trasformazione spontanea 820 Il concetto di entropia 821 Valutazione dell’entropia e delle variazioni di entropia 827 Criteri per la spontaneità di una trasformazione: la seconda legge della termodinamica 832 Variazione di energia di Gibbs standard, ¢ G° 836 Variazione dell’energia di Gibbs ed equilibrio 837 ¢ G° e K in funzione della temperatura 848 Reazioni accoppiate 851 Sommario 852 Esempio integrativo 853 Esercizi 854 Esercizi integrativi ed avanzati 858 Problemi speciali 860 Esercizi di auto-verifica 861 Elettrochimica 863 Potenziali di elettrodo e loro misura 864 Potenziali standard di elettrodo 869 ix x Indice generale 20-3 20-4 20-5 20-6 20-7 20-8 Epila, ¢ G e K 874 Epila in funzione delle concentrazioni 880 Batterie: produzione di elettricità tramite reazioni chimiche 888 Corrosione: celle voltaiche indesiderate 894 Elettrolisi: forzare reazioni non spontanee a decorrere 896 Processi industriali di elettrolisi 900 Sommario 904 Esempio integrativo 905 Esercizi 907 Esercizi integrativi ed avanzati 912 Problemi speciali 914 Esercizi di auto-verifica 915 21 Chimica degli elementi dei gruppi principali I: gruppi 1, 2, 13 e 14 917 21-1 21-2 21-3 21-4 21-5 22 22-1 22-2 22-3 22-4 22-5 22-6 23 23-1 23-2 23-3 23-4 23-5 23-6 23-7 23-8 23-9 24 24-1 24-2 24-3 Andamenti periodici e densità di carica 918 Gruppo 1: i metalli alcalini 920 Gruppo 2: i metalli alcalino terrosi 933 Gruppo 13: la famiglia del boro 941 Gruppo 14: la famiglia del carbonio 951 Sommario 968 Esempio integrativo 969 Esercizi 970 Esercizi integrativi ed avanzati 972 Problemi speciali 974 Esercizi di auto-verifica 974 Chimica degli elementi dei gruppi principali II: gruppi 18, 17, 16, 15 e idrogeno 976 Andamenti periodici nel legame 977 Gruppo 18: i gas nobili 979 Gruppo 17: gli alogeni 985 Gruppo 16: la famiglia dell’ossigeno 994 Gruppo 15: la famiglia dell’azoto 1004 L’idrogeno: un elemento unico 1017 Sommario 1021 Esempio integrativo 1022 Esercizi 1023 Esercizi integrativi ed avanzati 1026 Problemi speciali 1028 Esercizi di auto-verifica 1029 Gli elementi di transizione 1031 Proprietà generali 1032 Principi di metallurgia estrattiva 1037 Metallurgia del ferro e dell’acciaio 1044 Metalli della prima serie di transizione: da scandio a manganese 1046 La triade del ferro: ferro, cobalto e nichel 1052 Gruppo 11: rame, argento e oro 1054 Gruppo 12: zinco, cadmio e mercurio 1056 I lantanidi 1059 Superconduttori ad alta temperatura 1059 Sommario 1062 Esempio integrativo 1062 Esercizi 1063 Esercizi integrativi ed avanzati 1066 Problemi speciali 1067 Esercizi di auto-verifica 1068 Ioni complessi e composti di coordinazione 1069 La teoria di Werner dei composti di coordinazione: una panoramica 1070 I leganti 1072 Nomenclatura 1075 Indice generale Isomeria 1076 Il legame negli ioni complessi: la teoria del campo cristallino 1083 Proprietà magnetiche dei composti di coordinazione e teoria del campo cristallino 1088 24-7 Il colore e i colori dei complessi 1090 24-8 Aspetti degli equilibri negli ioni complessi 1093 24-9 Reazioni acido–base negli ioni complessi 1095 24-10 Alcune considerazioni sulla cinetica 1096 24-11 Applicazioni della chimica di coordinazione 1097 Sommario 1102 Esempio integrativo 1103 Esercizi 1104 Esercizi integrativi ed avanzati 1106 Problemi speciali 1108 Esercizi di auto-verifica 1109 24-4 24-5 24-6 25 Chimica nucleare 1111 25-1 25-2 25-3 25-4 25-5 25-6 25-7 25-8 25-9 25-10 25-11 Radioattività 1112 Isotopi radioattivi naturali 1115 Reazioni nucleari e radioattività artificiale 1117 Elementi transuranici 1118 Velocità del decadimento radioattivo 1119 Energetica delle reazioni nucleari 1125 Stabilità nucleare 1128 Fissione nucleare 1130 Fusione nucleare 1133 Effetti della radiazione sulla materia 1134 Applicazioni dei radioisotopi 1137 Sommario 1139 Esempio integrativo 1140 Esercizi 1141 Esercizi integrativi ed avanzati 1144 Problemi speciali 1145 Esercizi di auto-verifica 1146 26 Strutture dei composti organici 1147 27 Reazioni dei composti organici 1208 26-1 26-2 26-3 26-4 26-5 26-6 26-7 26-8 27-1 27-2 27-3 27-4 27-5 27-6 27-7 27-8 27-9 Un’introduzione ai composti e alle strutture organiche 1148 Alcani 1155 Cicloalcani 1161 Stereoisomeria nei composti organici 1168 Alcheni ed alchini 1175 Idrocarburi aromatici 1179 Composti organici contenenti gruppi funzionali 1181 Dalla formula molecolare alla struttura molecolare 1192 Sommario 1195 Esempio integrativo 1197 Esercizi 1198 Esercizi integrativi ed avanzati 1204 Problema speciale 1205 Esercizi di auto-verifica 1207 Un’introduzione alle reazioni organiche 1209 Introduzione alle reazioni di sostituzione nucleofila 1211 Introduzione alle reazioni di eliminazione 1225 Reazioni degli alcoli 1234 Introduzione alle reazioni di addizione: reazioni degli alcheni 1239 Sostituzione elettrofila aromatica 1244 Reazioni degli alcani 1248 Polimeri e reazioni di polimerizzazione 1250 Sintesi di composti organici 1254 Sommario 1256 Esempio integrativo 1257 Esercizi 1259 Esercizi integrativi ed avanzati 1263 Problema speciale 1264 Esercizi di auto-verifica 1265 xi xii Indice generale 28 28-1 28-2 28-3 28-4 28-5 28-6 Chimica della materia vivente 1266 La struttura chimica della materia vivente: un’introduzione 1267 Lipidi 1268 Carboidrati 1271 Proteine 1279 Aspetti del metabolismo 1286 Acidi nucleici 1292 Sommario 1295 Esempio integrativo 1296 Esercizi 1297 Esercizi integrativi ed avanzati 1300 Problemi speciali 1301 Esercizi di auto-verifica 1302 APPENDICI A B C D E F G Operazioni matematiche A1 Alcuni concetti fisici di base A11 Unità SI A15 Tabelle di dati A17 Mappe concettuali A37 Glossario A39 Risposte ai quesiti di verifica dei concetti A55 Fonti delle illustrazioni PC1 Indice analitico I1 Riguardo gli autori Ralph H. Petrucci Ralph Petrucci si è laureato in Chimica all’Union College, Schenectady, NY, ed ha ottenuto il dottorato di ricerca alla University of Wisconsin–Madison. Dopo dieci anni di insegnamento, ricerca, consulenza e direazione degli NSF Institutes for Secondary School Science Teachers alla Case Western Reserve University, Cleveland, OH, il Dr. Petrucci si unì al gruppo che ha pianificato il nuovo campus della California State University a San Bernardino nel 1964. Lì, oltre alla sua attività di insegnamento, ha ricoperto le funzioni di Presidente della Natural Sciences Division e di Dean of Academic Planning. Il Professor Petrucci, oggi in pensione, è anche coautore di Chimica generale con John W. Hill, Terry W. McCreary e Scott S. Perry. F. Geoffrey Herring Geoff Herring ha ottenuto sia la laurea sia il dottorato di ricerca in Chimica Fisica presso la University of London. Oggi è Professore Emerito al Dipartimento di Chimica della University of British Columbia, Vancouver. Il Dr. Herring si interessa di chimica biofisica ed ha pubblicato più di 100 articoli in chimica fisica e in fisica chimica. Recentemente, il Dr. Herring ha iniziato a studiare l’uso della tecnologia e dei metodi interattivi di coinvolgimento nell’insegnamento della chimica generale, con l’obiettivo di migliorare la comprensione e l’apprendimento da parte degli studenti. Il Dr. Herring ha insegnato chimica a tutti i livelli per 30 anni ed ha vinto due volte il Killam Prize for Excellence in Teaching. Jeffry D. Madura Jeffry D. Madura è professore nel Dipartimento di Chimica e Biochimica alla Duquesne University di Pittsburgh, PA. Si è laureato al Thiel College nel 1980 ed ha ottenuto il dottorato di ricerca in Chimica Fisica alla Purdue University nel 1985. Il dottorato è stato seguito da un’attività post-dottorale in biofisica con il Professor J. Andrew McCammon alla University of Houston. Gli interessi di ricerca del Dr. Madura riguardano la chimica computazionale e la biofisica. Ha pubblicato più di 80 articoli in chimica fisica e fisica chimica. Il Dr. Madura ha insegnato chimica a tutti i livelli per 20 anni ed ha vinto il Dreyfus TeacherScholar Award. Ha anche ricevuto il Bayer School of Natural and Environmental Sciences e il Duquesne University Presidential Award for Excellence in Scholarship nel 2007. Carey Bissonnette Carey Bissonnette insegna al Dipartimento di Chimica alla University of Waterloo, Ontario. Si è laureato alla University of Waterloo nel 1989 ed ha conseguito il dottorato di ricerca nel 1993 alla University of Cambridge in Inghilterra. I suoi interessi di ricerca sono concentrati sullo sviluppo di metodi di modellazione di processi dinamici in molecole poliatomiche in fase gas. Ha vinto molti premi per l’eccellenza dell’insegnamento, tra cui lo University of Waterloo’s Distinguished Teacher Award nel 2005. Il Dr. Bissonnette ha usato in modo estensivo la tecnologia sia in classe che in laboratorio per creare un ambiente interattivo in cui gli studenti possano imparare ed esplorare. Negli ultimi anni, è stato attivo nella progettazione di curriculum, in attività di collegamento con le scuole superiori e nel coordinamento dei giochi della chimica, cui partecipano ogni anno studenti di tutto il mondo.