LEGAMI CHIMICI (IONICO E COVALENTE) GEOMETRIE MOLECOLARI POLARITA’ INTERAZIONI DEBOLI A.S. 2012-2013 1 LEGAME IONICO % di ionicità = 100%, ossia ∆En >1,9 Comporta trasferimento di elettroni con formazione di cationi Cn+ ed anioni An- che si legano secondo alla legge di Coulomb: LEGAME COVALENTE Messa in comune di elettroni:1 singoletto + 1 singoletto (leg. cov.); 1 doppietto + 0 (leg.cov.dativo) TEORIA DELL’ORBITALE MOLECOLARE OA1 + OA2 = OM 12 In OA1 ► F11 in OA2 ►F22 In OM12 ► F11 F22 + F21 F12 responsabili della diminuzione dell’ energia potenziale, ossia della forza del legame la carica nucleare efficace è maggiore F21 = K ------------ possono essere più intense se la distanza internucleare è minore F21 = K ------------ possono essere più frequenti se l’intensificazione del campo elettrico nella zona di intersezione è maggiore (orbitali ibridi) ►maggiore probabilità di trovare gli eP OA1 + P OA2 = POM 2 Quindi l’avvicinamento dei nuclei e la conseguente zona di sovrapposizione condizionano: intensità frequenza generando legami di forza diversa: Le sovrapposizioni possono essere più di una: abbiamo allora OM σ (sigma) e π (pi greco); gli OM σ si formano per sovrapposizione frontale (sono più forti); gli OM π si formano per sovrapposizione laterale (sono meno forti). LEGAME COVALENTE POLARE E POLARITA’ % di ionicità >0 e <100% ossia ∆En <1,9 Nell’OM si genera una δ+ e una δ-: il legame è polare la polarità si indica con un vettore ►modulo ►verso ►direzione (Per gli aspetti energetici valgono le regole del legame covalente) POLARITA’ DELLE MOLECOLE E’ data dalla somma vettoriale dei dipoli di legame e dipende dalla geometria molecolare. Tutte le molecole con legami apolari sono apolari. Tutte le molecole biatomiche con legami polari sono polari. Non tutte molecole poliatomiche con legami polari sono polari: dipende dalla GEOMETRIA MOLECOLARE ossia dallo STATO DI IBRIDAZIONE. IBRIDAZIONI Sono campi elettrici non fondamentali cui gli atomi ricorrono per: aumentare il n° dei singoletti (divisione di un doppietto) ► aumenta il n° dei legami aumentare la forza di ciascun legame (gli orbitali ibridi sono direzionati ► concentrano la probabilità elettronica nella direzione del legame e rafforzano il campo elettrico nella zona di intersezione, inoltre sono più piccoli) aumentare la distanza tra i doppietti elettronici di legame (tensione torsionale) e tra gli atomi (tensione sterica) 3 Nell’ atomo di Carbonio: stato fondamentale ibrido sp3 V4 α = 109° ibrido sp2 V4 α = 120° ibrido sp V4 α = 180° 2p1 2p2 2sp3 2p2 2sp2 2sp 2s2 1s2 1s2 1s2 1s2 Per definire la geometria : 2 doppietti sp; 3 doppietti sp2 ; 4 doppietti sp3 quattro doppietti Se i doppietti sono identici α = 109° CH4 Se un doppietto è libero α = 107° NH3 Se due doppietti sono liberi α = 104° H2 O 4 Dalle geometrie si stabilisce la polarità tramite la somma vettoriale dei momenti di dipolo di ciascun legame: Dalla polarità dipendono: stati della materia e T di passaggio di Stato solubilità (il simile scioglie il simile) comportamento chimico LEGAMI INTRAMOLECOLARI Tra le molecole si instaurano interazioni deboli soggette alla legge di Coulomb: interazione dipolo permanente- dipolo permanente particolare il legame a ponte di idrogeno dove H con la sua alta densità di carica elettrica d=Q/Volume genera un forza molto intensa : si ha con le sequenze O H N H F H interazione dipolo permanente- dipolo indotto interazione dipolo istantaneo-dipolo istantaneo detta anche interazione di Van der Waals 5