Gli enzimi Gli enzimi sono le proteine1 che catalizzano2 l reazioni le i i chimiche hi i h che h avvengono neii sistemi biologici 1con 2Un l’eccezione l eccezione dei ribozimi (RNA catalitici) catalizzare è una sostanza che promuove una reazione chimica senza subire alcuna modificazione permanente Proprietà p generali g delle reazioni catalizzate dagli enzimi • Elevate velocità di reazione (106-10 1012 volte lt maggiori rispetto a quella delle reazioni non catalizzate t li t ) • Avvengono g in condizioni più p moderate • Maggiore specificità di reazione • Sono S spesso soggette tt a regolazione l i Proprietà p generali g delle reazioni catalizzate dagli enzimi • Elevate velocità di reazione (106-10 1012 volte lt maggiori rispetto a quella delle reazioni non catalizzate t li t ) • Avvengono g in condizioni più p moderate • Maggiore specificità di reazione • Sono S spesso soggette tt a regolazione l i Nomenclatura • Gli enzimi sono solitamente denominati aggiungendo il suffisso –asi al nome del substrato dell’enzima o a una frase che descrive la reazione catalitica dell’enzima (ureasi, alcol deidrogenasi..) • Gli enzimi vengono classificati in base alla reazione chimica catalizzata con un nome raccomandato, un nome sistematico e un numero di classificazione (es. carbossipeptidasi A, peptidil-L-aminoacido-idrolasi, EC 3.4.17.1) Un gran numero di enzimi utilizza componenti chimici addizionali ddi i li chiamati hi ti Cofattori C f tt i Un cofattore U f tt può ò essere uno ione i metallico t lli o una molecola organica più complessa detta coenzima Un cofattore associato stabilmente (spesso covalentemente) alla proteina si definisce un gruppo prostetico. Oloenzima: proteina con cofattori – cataliticamente attivo Apoenzima proteina senza cofattori – cataliticamente Apoenzima: inattivo Specificità di substrato Complementarità tra sito attivo e substrato Modello Chiave Chiave-serratura serratura (Fisher 1894) Adattamento indotto ((Koshland 1958)) Specificità di substrato Variazione conformazionale indotta dell’esochinasi Specificità di substrato • Gli enzimi sono stereospecifici • Sono selettivi riguardo l’identità chimica d i lloro substrati dei b t ti ((specificità ifi ità geometrica) ti ) Il grado di specificità geometrica può tuttavia variare ariare considerevolmente considere olmente Stereospecificità di un enzima Specificità di substrato • Gli enzimi sono stereospecifici • Sono selettivi riguardo l’identità chimica d i lloro substrati dei b t ti ((specificità ifi ità geometrica) ti ) Il grado di specificità geometrica può tuttavia variare ariare considerevolmente considere olmente Coordinate di reazione di una reazione chimica Lo stato di transizione e l’energia libera di attivazione Maggiore è l’energia l energia libera di attivazione attivazione, minore sarà la velocità di reazione Diagramma dello stato di transizione di una reazione a due tappe (A→I→P) I catalizzatori aumentano la velocità della reazione abbassando ll’energia energia di attivazione I catalizzatori non modificano gli equilibri chimici hi i i delle d ll reazioni i i Equilibri di reazione S P K’eq = [P]/[S] ΔG’°=-RTlnK’eq Un valore negativo di ΔG’° q favorevole, riflette un equilibrio ma non da indicazioni sulla velocità di reazione