Magnetismo e nanostrutture Federico Spizzo Dipartimento di Fisica e Scienze della Terra Università degli Studi di Ferrara nanometro = 10-9 m 1 atomo ≈ 0,3 nm + = ?? Un po’ di storia ... Un materiale magnetico presenta due poli, che non si possono separare tra loro. I poli magnetici interagiscono tra loro. (1300 Pietro Peregrino di Maricourt – Epistola de Magnete) Anche la terra è un magnete (1600, W. Gilbert) Un po’ di storia ... Le correnti elettriche producono un campo magnetico (1820 – 1830) Un campo magnetico variabile può originare delle correnti elettriche 1865 J. – C. Maxwell il comportamento magnetico dei materiali I materiali si distinguono tra loro per come si modificano (o meglio, si M agnetizzano) in presenza di un campo magnetico (B ) paramagnetismo diamagnetismo ferromagnetismo PROPRIETA’ MAGNETICHE antiferromagnetismo ferrimagnetismo vetri di spin superparamagnetismo il comportamento magnetico dei materiali Campo coercitivo materiali magnetici per costruire celle di memoria Handbook of Magnetic Materials, vol. 3, Ed. Wolfarth G. Galilei, Discorsi e dimostrazioni matematiche intorno a due nuove scienze attinenti alla meccanica e ai moti locali, 1638 N dipolo magnetico S [1] N N S S N S ? [1] www.eniscuola.it Reiner Klute Wikimedia Commons (CC BY-SA 3.0) 4 elettroni spaiati! ogni atomo di Fe è un dipolo magnetico! 3d 4s 3p 1925, Principio di esclusione di Pauli 3s 2p 2s 1s Fe Fe Fe Fe Fe Fe Perché i dipoli magnetici rimangono allineati? 1907 P.-E. Weiss: Teoria del campo molecolare Meccanica Classica 1928 W.-K. Heisemberg: accoppiamento di scambio Meccanica Quantistica se i dipoli magnetici degli elettroni sono paralleli tra loro si risparmia energia! 1928 W.-K. Heisemberg: accoppiamento di scambio Meccanica Quantistica Ferromagnetismo : fenomeno di tipo cooperativo cosa mantiene la magnetizzazione allineata lungo una data direzione? Anisotropia magnetocristallina L’anisotropia magnetocristallina è dovuta al fatto che gli orbitali elettronici non sono isotropi http://criticalpoint.altervista.org/chimica-generale/A/orbitali.html posso creare un modello del sistema? ... così capisco se tutto funziona e riesco anche a fare delle previsioni ... 2 µm = 2 10-6 m 2 µm Domini magnetici all’interno di un materiale Domini magnetici all’interno di un materiale (visti in una zona di dimensione pari a 2 µm) (la dimensione laterale del materiale è pari a 2 µm) http://math.nist.gov/oommf/ [2] [1] [4] Configurazioni a domini magnetici rilevate in diversi materiali [3] [1] http://www.splung.com/content/sid/3/page/magnetism [2] http://www.nt-mdt.cn/scan-gallery/scan/magnetic-domains-of-yttrium-iron-garnet-1 [3] http://www-hrem.msm.cam.ac.uk/gallery/pics/ndfeblarge.jpg [4] http://www-hrem.msm.cam.ac.uk/gallery/pics/colarge.jpg un primo tipo di nanostruttura: strato sottile ~ decine di nm testina di lettura lubrificante (1 nm) rivestimento (~ 15 nm) strato magnetico (~ ( 30 nm) strato non magnetico (~ 50 nm) strato magnetico di base (~ 10 µm) supporto metallico Eric Gaba, CC Attribution-Share Alike 3.0 Unported license, Wikimedia Commons Effetto della Forma: nello strato magnetico, i dipoli magnetici sono orientati parallelamente allo strato stesso un primo tipo di nanostruttura: strato sottile 100 nm La struttura dello strato magnetico del disco vista al microscopio elettronico Thomas Chang/IBM’s Storage Systems Division un primo tipo di nanostruttura: strato sottile Sfruttando l’anisotropia magnetocristallina si riescono ad orientare i dipoli perpendicolarmente allo strato magnetico TyIzaeL, Wikimedia Commons un secondo tipo di nanostruttura: nanoparticelle Nature Communications 4 (2013) 2381 Jacek Fiutowski, et al. 11 October 2012, SPIE Newsroom Scientific Reports 3 (2013) 3339 effetto della forma Effetto dell’orientazione Per «guardare» le nanostrutture S N S N Magnetic Force Microscopy Cantilever Oscillazione N Movimento S https://www.mtholyoke.edu/courses/kaidala/Lab/Projects/Projects.html nanoparticelle come celle di memoria http://moodle.epfl.ch memorie M-RAM i i i scrittura i lettura produzione di nanoparticelle TOP uP down bottom nanoparticelle / top - down polimero nanoparticelle di materiale magnetico litografia a fascio elettronico nanoparticelle / bottom - up 1 Metodi chimici (FeCl2 ⋅ 4H2O / FeCl3 ⋅ 6H2O) piccolo volume comportamento Fisher, E.; Barron, A. http://cnx.org/content/m22167/1.6/, May 23, 2009 2 batteri l’effetto del reticolo è molto debole super paramagnetico Chen, L., Bazylinski, D. A. & Lower, B. H. (2012) Nature Education Knowledge 3(10):30 Applicazioni in ambito ambientale e biomedicale monitorate/ monitorate/manipolate a distanza grazie ad un campo magnetico ridotta tossicità possono essere funzionalizzate, funzionalizzate per scegliere quale obiettivo raggiungere elevata superficie specifica non formano precipitati catalizzatori nucleo magnetico rivestimento di SiO2 nanomateriale antibatterico nanomateriale assorbente X. Qu, P. J. J. Alvarez, Q. Li, Water Res. 47 (2013) 3931 - ambito ambientale Me Me MeMe Me Me Fe3O4 γ-Fe2O3 Fe R -Cl Fe-OOH Me -FeMe R -H Me S. C. N. Tang, I. M. C. Lo, Water Res. 47 (2013) 2613 ambito ambientale Composizione delle nanoparticelle Presenza di rivestimento superficiale Fe3O4 - Tipo di contaminante verso cui sono efficaci U (VI) Acido ascorbico As (III), As (V) SA, EDA, DMSA Cr (III), Co (III), Ni (II), Cd (II), Pb (II), As (III) Acido umico Hg (II), Pb (II), Cd (II), Cu (II) γ-Fe2O3 - Cr (VI), Cu (II), Ni (II), As (V), As (III) Fe Ossido di Fe Cu (II), Pb (II), As (V), Cr (VI) BIO-FUNZIONALIZZAZIONE ambito biomedicale migliora la biocompatibilità dei materiali impedisce l’interazione tra le nanoparticelle magnetiche (MNP MNP) MNP e l’ambiente che le circonda Molecole di medicinale Anticorpo/proteina/ormone garantisce la specificità di azione E.P. Furlani, Materials 3, 2412 (2010) MNP ricoperte di polimeri o di rivestimento inorganico (SiO2) Al rivestimento si possono collegare gruppi organici che permettono il legame con anticorpi/proteine/... trasporto e rilascio di farmaci tumore ambito biomedicale vaso sanguigno sorgente di campo magnetico C.S.S.R. Kumar, Advanced Drug Delivery Reviews 63 (2011) 789 2 µm configurazione a domini poli magnetici "trasporto" di particelle ambito biomedicale 2µm S N S N A. Sarella, A. Torti, M. Donolato, M. Pancaldi, and P. Vavassori , in press on Advanced Materials. nanoparticelle & archeologia nano http://web.unife.it ossidiana Dalle caratteristiche delle nanoparticelle magnetiche presenti nell’ossidiana si riesce a risalire a quale sia il vulcano da cui proviene l’ossidiana stessa http://www.sardegnacultura.it http://lamiapreistoria.blogspot.it/ nanoparticelle & archeologia nano La reazione di riduzione Fe3+ Fe2+ avviene ad opera di batteri ed è influenzata dalla pressione http://www.apmolentargius.it/geomorfologia.php http://english.igg.cas.cn, WU Wenfang, PAN Yongxin