Film di Langmuir-Blodgett Seminario per il corso di Bioelettronica A cura dell’Ing. Giorgio Mattana, PhD Student Overview • • • • • • Chi sono Langmuir e Blodgett? FLB: premessa. FLB: definizione. FLB: preparazione. FLB: caratterizzazione. FLB: applicazioni. Chi sono Langmuir e Blodgett? collaboratori di ricerca negli anni Trenta Irving Langmuir (1881 – 1957) Katherine Blodgett (1898 – 1979) - ingegnere, fisico e chimico americano; - premio Nobel per la Chimica (1932); - fisico e chimico americano; FLB: premessa Dipolo elettrico elementare: sistema costituito da una coppia di cariche elettriche puntiformi uguali in modulo di valore q, di segno opposto e poste ad una distanza r. - r La grandezza che maggiormente caratterizza il comportamento fisico del dipolo è il cossiddetto “momento di dipolo”. + r r p = qr FLB: premessa Anche oggetti più complessi, come ad esempio le molecole possono essere ricondotte a dei dipoli elettrici elementari. H δ+ δ O H δ + - FLB: premessa In altre molecole invece, non esiste un momento di dipolo permanente: tali molecole sono dette apolari. H H non si ha la formazione di cariche (neanche parziali) - δ δ δ O C O - + si ha la formazione di cariche MA tali cariche non sono sbilanciate (momento di dipolo nullo) FLB: premessa Perché è importante conoscere la polarità di una molecola? Tra le altre cose, perché determina la sua solubilità/insolubilità in certi tipi di solvente. “il simile scioglie il simile” + permanganato di potassio K+ (MnO4) - acqua FLB: premessa Perché è importante conoscere la polarità di una molecola? Tra le altre cose, perché determina la sua solubilità/insolubilità in certi tipi di solvente. “il simile scioglie il simile” FLB: premessa Cosa succede quando tentiamo di mischiare due sostanze non “compatibili polarmente”? + olio (NON polare) acqua (polare) FLB: premessa Cosa succede quando tentiamo di mischiare due sostanze non “compatibili polarmente”? Le due sostanze non si mischiano e formano due strati sovrapposti e ben distinti, che si possono separare facilmente. FLB: premessa Esistono delle molecole che possono esibire sia un comportamento polare che un comportamento apolare? molecole anfifiliche (o anfipatiche) δ+ Parte polare δ - Parte apolare FLB: premessa Esempio di molecole anfifiliche (1/2 ): SAPONE sapone sporco FLB: premessa Esempio di molecole anfifiliche (2/2 ): FOSFOLIPIDI FLB: premessa Esempio di molecole anfifiliche (2/2 ): FOSFOLIPIDI FLB: definizione Un film di Langmuir-Blodgett è una struttura costituita da uno o più strati (layer) di molecole organiche anfifiliche trasferite dalla superficie di un liquido (in genere una soluzione acquosa) su un substrato solido, per immersione del solido nel liquido o per emersione del solido dal liquido. ATTENZIONE! I film di Langmuir-Blodgett non devono essere confusi con i film di Langmuir sebbene, in modo del tutto errato, queste due espressioni siano utilizzate a volte dagli stessi scienziati come sinonimi. Un film di Langmuir è semplicemente uno strato monomolecolare di molecole insolubili (non necessariamente anfifiliche!) che galleggia sulla superficie di una soluzione acquosa. FLB: preparazione Come si ottiene un film di Langmuir-Blodgett? Il punto di partenza è costituito da un solvente (in genere a base acquosa o comunque polare) in cui è disciolta una sostanza anfifilica. FLB: preparazione Il trasferimento del film avviene in genere utilizzando un’apparecchiatura chiamata Langmuir-Blodgett trough, schematizzata in figura: 1) film anfifilico; 2) soluzione acquosa; 3) contenitore; 4) substrato solido; 5) meccanismo di immersione; 6) Whilelmy plate; 7) elettrobilancia; 8) barriera; 9) motore della barriera; 10) meccanismo anti-vibrazione; 11) clean room; FLB: preparazione La barriera spinge lentamente le molecole del film compattandole e guidandole verso il substrato solido. Il substrato solido (idrofilico) viene calato all’interno del liquido e lentamente estratto (oppure, al contrario, viene lentamente calato all’interno del trough). VV VO Il layer di molecole anfifiliche viene quindi trasferito sul substrato solido. FLB: preparazione meccanismo di immersione motore della barriera pedana antivibrazioni FLB: preparazione barriere film di LangmuirBlodgett FLB: wettability In che modo si può spiegare l’adesione tra il FLB e il substrato? concetto di bagnabilità (wettability) Bagnabilità: capacità di un liquido di estendersi sulla superficie di un solido e di lasciare su di essa una traccia. Dipende sostanzialmente da due parametri: 1) tensione superficiale del liquido; 2) energie di interfaccia (elettrostatiche, di Van der Waals, etc.). FLB: caratterizzazione Principali tecniche di caratterizzazione dei FLB: 1)X-ray diffraction; 2)Electron/neutron spectroscopy; 3)Infrared spectroscopy; 4)Optical microscopy (con luce polarizzata). FLB: caratterizzazione Spettroscopia: tecnica di indagine che consiste nello studio dell’interazione tra un oggetto (materia) e la radiazione elettromagnetica. La risposta dell’oggetto, studiata al variare della frequenza, è costituita dalla radiazione assorbita e da quella riflessa. FLB: caratterizzazione Alcuni tipi di spettroscopia utilizzati nella caratterizzazione dei FLB: 1) X – Ray diffraction: la radiazione incidente è costituita da fotoni di energia compresa tra i 120 e i 120 keV; 2) IR diffraction: la radiazione incidente è costituita da fotoni di energia compresa tra i 10-3 e 1 eV; 3) Optical spectroscopy: la radiazione incidente è costituita da fotoni di energia compresa tra 1 e 3.8 eV; 4) Electron/neutron diffraction: la radiazione incidente è costituita da un fascio di elettroni o neutroni (electron/neutron beam). FLB: caratterizzazione v λ= f E = hf = h v λ La lunghezza d’onda della radiazione incidente viene fatta variare con continuità all’interno di un certo intervallo e si misura la quantità di radiazione assorbita in funzione di λ. FLB: caratterizzazione Che informazioni si possono dedurre dall’analisi spettroscopica? 1) composizione chimica e natura dei legami della molecola; 2) forma, dimensioni e orientamento delle molecole: FLB: caratterizzazione 3) studio della cristallinità del film; 4) studio delle proprietà dell’interfaccia film/substrato; FLB: caratterizzazione Altre tecniche di caratterizzazione: 1) Microscopia: SEM AFM Informazioni sulla morfologia e la cristallinità del film. TEM FLB: caratterizzazione 2) analisi elettrica: Misure di conducibilità, di capacità, di proprietà elettrochimiche... 3) analisi meccanica: Misure di elasticità, resistenza alla trazione... FLB: applicazioni Isolante di gate: poly(1,1 – difluoroetene) JOURNAL OF APPLIED PHYSICS 107, 124119 2010 FLB: applicazioni Diodi Schottky Aluminium Polymeric blend ITO SUBSTRATE Synthetic Metals 90 (1997) 143-146 FLB: applicazioni C60 (fullerene) poly (alkyl-thiophene) FLB: applicazioni Film di LB usati come modello per simulare il comportamento delle membrane cellulari. Studio dei canali ionici che attraversano la membrana fosfolipidica. FLB: applicazioni Preparazione di film fosfolipidici in cui sono state inserite delle molecole dette gramicidine che si comportano da canali ionici. Biophys. J. Biophysical Society Volume 59 April 1991 889-893 FLB: applicazioni Sensoristica: misura della concentrazione di glucosio di una soluzione acquosa. P3HT R. Singhal et al. / Current Applied Physics 3 (2003) 275–279 Acido stearico FLB: applicazioni glucose oxidase P3HT + STEARIC ACID SUBSTRATE FLB: applicazioni glucosio + O2 G.O. D – glucono – δ – lattone + H2O2 P3HT + STEARIC ACID SUBSTRATE FLB: applicazioni Preparazione e deposizione di substrati di coltura per la crescita di cellule e tessuti. LB deposition drop casting Journal of Biomedical Materials Research, Vol. 32, 425-432 (1996) Film di Langmuir Blodgett Grazie per l’attenzione! Domande?