UNIVERSITÀ DEGLI STUDI DI PAVIA dip. Fisica nucleare e teorica 1 via Bassi 6, 27100 Pavia, Italy tel. 038298.7905 - [email protected] - www.unipv.it/webgiro elio giroletti TERMODINAMICA FISICA TECNICA AMBIENTALE, AMBIENTALE, elio giroletti, giroletti, 2005 - CONCETTI GENERALI, parte I+II - PRINCIPI DELLA TERMODINAMICA - STATO GASSOSO - BILANCIO TERMICO lucidi di Domenico Scannicchio, rivisti da Elio Giroletti Elio GIROLETTI - Università degli Studi di Pavia, Dip. Fisica nucleare e teorica FisMed-Termd-AB.ppt - ESCLUSIVO USO DIDATTICO INTENO Intro+Termodinamica TERMODINAMICA Parte I + II FISICA TECNICA AMBIENTALE, AMBIENTALE, elio giroletti, giroletti, 2005 - Concetti generali - Temperatura - Stato e trasformazione termodinamica - Energia interna -Calore e calore specifico - Lavoro in termodinamica - I° e II° principio della termodinamica lucidi di Domenico Scannicchio, rivisti da Elio Giroletti 2 N o = 6,02 1023 TEMPERATURA formulazione fenomenologica formulazione statistica SISTEMA TERMODINAMICO STATO TERMODINAMICO [macrostato] Sistema termodinamico: isolato da una superficie (reale o virtuale) Parametri termodinamici • Temperatura, pressione, volume e stato aggregazione • Quantità calore, energia interna, entropia, energ. libera CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B TEMPERATURA grandezza fondamentale indice dello stato termico di un corpo (caldo caldo – freddo) freddo correlazione con altre grandezze fisiche: V(t) = Vo (1 + α t) (dilatazione termica) 2 corpi a contatto e isolati raggiungono la stessa temperatura termometri h(t) = ho + (1+αt) esistono altri sistemi, es.: • resistenza R=R0(1+α (1+α∆T) • IR (più (più preciso) termometro clinico (tMAX si conserva) CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B 42° 41° 40° 39° 38° 37° 36° 100° 50° 0° °C Elio GIROLETTI - Università degli Studi di Pavia, Dip. Fisica nucleare e teorica FisMed-Termd-AB.ppt - ESCLUSIVO USO DIDATTICO INTENO Intro+Termodinamica TEMPERATURA scale di temperatura °C °F °K CELSIUS, °C t(°C) 0° - 100° H2O 200° 100° 400° 300° 0° 373° 212° 273° 32° –100° 200° –148° –200° 100° –328° –273° 0° –459.4° t T scale centigrade KELVIN, °K T(°K) = t (°C) + 273° FAHRENHEIT t (°F) = 32° + 9 5 t (°C) °K, SI: misura temperatura termodinamica EQUILIBRIO TERMICO ∆t ≡ ∆T = 0 CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B microstato 3 N o = 6.02 1023 TEMPERATURA noti tutti i parametri delle particelle che compongono il sistema termodinamico Sistema termodinamico: isolato da una superficie (reale o virtuale) scambio SISTEMA ISOLATO SISTEMA CHIUSO no materia - no energia no materia - si energia EQUILIBRIO (DINAMICO): parametri termodinamici costanti nel tempo 1 CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B TRASFORMAZIONI TERMODINAMICHE parametri termodinamici tornano ai valori iniziali parametri termodinamici non tornano APERTA ai valori iniziali REVERSIBILE successione stati di equilibrio (trasformazione ideale) IRREVERSIBILE successione stati non di equilibrio (trasformazione reale) ISOTERMA a temperatura costante ISOCORA a volume costante (detta isometrica) ISOBARA a pressione costante sistema termicamente isolato ADIABATICA (niente scambio di calore, ∆Q=0) CHIUSA TRASFORMAZIONI DI STATO PROCESSI CHIMICI, BIOCHIMICI CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B Elio GIROLETTI - Università degli Studi di Pavia, Dip. Fisica nucleare e teorica FisMed-Termd-AB.ppt - ESCLUSIVO USO DIDATTICO INTENO Intro+Termodinamica ENERGIA INTERNA U moto di agitazione termica Tparticella energia di legame e potenziale Uparticella funzione di stato energia interna U ∑ (Tparticella + particelle U= Uparticella ) dipende da parametri termodinamici volume, temperatura, pressione e stato aggregazione CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B 4 CALORE temperatura t,T: indice stato termico di un corpo calore Q: forma di energia Q = quantità quantità di calore travaso energia interna tra corpi unità di misura pratica: caloria (cal) 1 g H2O 14,5°C 15,5°C 1000 cal = 1 kcal = 1 Cal se il calore è energia, energia, il lavoro meccanico può produrre calore? calore? CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B Foto: Giancoli, Ed. Ambrosiana, 2000 CALORE Un birraio inglese, Prescott Joule (1818-1889), fece un esperimento sull’equivalente meccanico del calore: il calore, come il lavoro, è trasferimento di energia • equivalente termico del lavoro, J • equivalente meccanico della caloria, J princ. princ. equivalenza lavorolavoro-calore J = L = 4,186 joule cal–1 Q L = J Q(caloria) L = Q(joule) CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B Elio GIROLETTI - Università degli Studi di Pavia, Dip. Fisica nucleare e teorica FisMed-Termd-AB.ppt - ESCLUSIVO USO DIDATTICO INTENO Intro+Termodinamica CALORE SPECIFICO 1 sperimentalmente, a pressione e volumi costanti Q = c m (t2 – t1) = c m ∆t calore specifico capacità termica Q c = m (t – t ) [cal g–1 °C–1] 2 1 c = c(t) lontano da cambiamenti di stato H2O: c(14,5°C) = 1 cal g–1 °C–1 Corpo umano: = 0,83 cal g–1 °C–1 CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B 5 LAVORO in TERMODINAMICA convenzione generale LAVORO COMPIUTO DAL SISTEMA: positivo LAVORO COMPIUTO SUL SISTEMA: negativo F=pS gas L = p x S x h = p x ∆V h trasformazione isocora L=0 CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B ENERGIA INTERNA U moto di agitazione termica Tparticella energia di legame e potenziale Uparticella funzione di stato energia interna U ∑ (Tparticella + particelle U= Uparticella ) dipende da parametri termodinamici volume, temperatura, pressione e stato aggregazione CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B Elio GIROLETTI - Università degli Studi di Pavia, Dip. Fisica nucleare e teorica FisMed-Termd-AB.ppt - ESCLUSIVO USO DIDATTICO INTENO Intro+Termodinamica I° PRINCIPIO della TERMODINAMICA 1 = funzione di stato energia interna TRASFORMAZIONE CHIUSA: ∆U = 0 TRASFORMAZIONE APERTA: ∆U = U2 – U1 ≠ 0 U PRINCIPIO di CONSERVAZIONE dell'ENERGIA I° PRINCIPIO TERMODINAMICA ∆U = JQ – L CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B scambiati con esterno * 6 II° II° PRINCIPIO della TERMODINAMICA I° PRINCIPIO conservazione energia non tutte le trasformazioni di energia sono ammesse limitazioni Q sempre possibile L impossibile con una sola sorgente L Q U non dà indicazione sul verso in cui un processo termodinamico procede spontaneamente II° PRINCIPIO CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B II° II° PRINCIPIO della TERMODINAMICA enunciati equivalenti Kelvin non esiste macchina termica che trasformi calore in lavoro meccanico con un solo termostato (cioè servono almeno due termostati) Clausius non esiste trasformazione in cui calore passa da termostato freddo a termostato caldo spontaneamente (senza lavoro compiuto dall'esterno) η =rendimento= lavoro utile /calore = L/Q η <100% entropia = ∆S= ∆Q/T (aumenta sempre) CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B Elio GIROLETTI - Università degli Studi di Pavia, Dip. Fisica nucleare e teorica FisMed-Termd-AB.ppt - ESCLUSIVO USO DIDATTICO INTENO Intro+Termodinamica MACCHINE E CALORE η =rendimento= lavoro utile /calore = L/Q η <100% TRE TIPI DI MACCHINE • Trasferimento calore in lavoro meccanico, es. treno a vapore, η <100% • Trasf. Trasf. Energia meccanica in altra forma di energia (es. chimica) in lavoro, es. cascatacascataenergia elettricaelettrica-pompa, pompa, η <100% • Trasf. Trasf. energia meccanica (o elettrica) in calore • es. dighe.) dighe-elettricità elettricità-calore, η =100% (teor (teor.) CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B 7 SISTEMI ISOLATI • entalpia = ∆H = p ∆V+ ∆U • entropia = ∆S = ∆Q /T (aumenta sempre) • energia libera di Gibss = G = H – TS • reazione esotermica: esotermica: cede calore • reazione endotermica: assorbe calore • reazione esoergonica: esoergonica: ∆G <0 • reazione endoergonica: endoergonica: ∆G >0 Sistemi isolati, ∆U=0 • -∆S <0, entropia aumenta sempre Sistemi isolati, ∆U=0, isotermi e isobari • es.: processi biochimici • ∆G ≤ 0, energia libera diminuisce sempre CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B SISTEMI ISOTERMI e ISOBARI (∆T = 0 , ∆p = 0) ∆G < 0 G tende ad un minimo (II° (II° PRINCIPIO TERMODINAMICA) ∆S ≥ JQ T JQ ≤ T ∆S irr (I° (I° PRINCIPIO TERMODINAMICA) L + ∆U = JQ ∆H – JQ = 0 processi biochimici p ∆V + ∆U = JQ = ∆H ∆H – T ∆S ≡ ∆G ≤ 0 ∆G ≤ 0 G = H – T S = energia libera di Gibbs ∆G < 0 PROCESSO ESOERGONICO ∆G > 0 PROCESSO ENDOERGONICO CL-INF/OST - TERMODINAMICA – Terrmodinamica-A+B Elio GIROLETTI - Università degli Studi di Pavia, Dip. Fisica nucleare e teorica FisMed-Termd-AB.ppt - ESCLUSIVO USO DIDATTICO INTENO Intro+Termodinamica TERMODINAMICA FISICA TECNICA AMBIENTALE, AMBIENTALE, elio giroletti, giroletti, 2005 dispense su internet www.unipv.it/webgiro elio giroletti . Università Università degli Studi di Pavia dip. Fisica nucleare e teorica [email protected] - tel. 98.7905