Formulario di Onde O.1 Proprietà elastiche dei solidi (per piccole deformazioni) Legge di Hooke: F = k|∆l| Energia potenziale elastica: U= 1 k(∆l)2 2 Carico specifico o sforzo: σ= F , A la forza F è applicata perpendicolarmente alla superficie A Allungamento lineare o deformazione specifica: ε = Modulo di Young o modulo di elasticità: ∆l = εl0 = l = l0 + ∆l = l0 σ l0 Y σ 1+ Y Y = ∆l l0 l0 σ =k ε A l0 = lunghezza a riposo ∆l = allungamento sotto l’effetto di σ Un solido che, sottoposto alla forza F , subisce una deformazione longitudinale ∆l, subisce anche una deformazione trasversale ∆r tale che: ∆r/r = −ν(∆l/l), dove ν è il coefficiente di Poisson (0 < ν < 0.5, caratteristico di ogni materiale). Modulo di rigidità o di taglio: G= Y 2(1 + ν) Deformazione per scorrimento: F = Gθ A σ= F è applicata tangenzialmente alla superficie A θ = angolo di deformazione Deformazione (di una sbarra cilindrica) per torsione: M = kθ k= M = momento torcente θ = angolo di torsione r, l = raggio e lunghezza della sbarra π r4 G 2 l Modulo di compressibilità isoterma: βT = Y 3(1 − 2ν) Compressione uniforme (a temperatura costante): O.2 ∆V ∆p =− V βT Equazione delle onde (equazione di d’Alembert) in tre dimensioni ∂2ξ ∂2ξ ∂2ξ 1 ∂2ξ + + = ∂x2 ∂y 2 ∂z 2 v 2 ∂t2 v è la velocità di propagazione. Vale il principio di sovrapposizione: una qualsiasi combinazione lineare di soluzioni è, a sua volta, una soluzione dell’equazione delle onde. Soluzione generale in una dimensione: ξ(x, t) = ξ1 (x − vt) + ξ2 (x + vt) 1 ξ1 = onda progressiva ξ2 = onda regressiva O.3 Propagazione delle onde nei mezzi materiali Onde elastiche longitudinali in una sbarra solida sottile s Y Y = Modulo di Young velocità di propagazione: v= ρ = densità di massa ρ Onde elastiche trasversali/torsionali in una sbarra solida s G G = Modulo di rigidità velocità di propagazione: v= ρ = densità di massa ρ Onde elastiche in una corda tesa velocità di propagazione: v= s T ρl Onde elastiche in una membrana tesa s T velocità di propagazione: v= ρΣ T = Tensione ρl = densità lineare di massa T = Tensione superficiale (forza per unità di lunghezza) ρΣ = densità superficiale di massa Onde in un gas p0 = pressione media T = temperatura assoluta R = costante dei gas γ = costante adiabatica ρ0 = densità di massa media V = volume A = massa molare n = numero di moli Modulo di compressibilità: β = −V dp dp =ρ dV dρ Per un gas ideale (pV = nRT ): Modulo di compressibilità isoterma: βT = p adiabatica: βS = γp velocità di propagazione dell’onda: v= s β ρ0 Nelle situazioni più comuni la propagazione di un’onda in un gas avviene in condizioni adiabatiche, quindi β → βS : s r r βS γp0 γRT = = v= ρ0 ρ0 A Onde sulla superficie di un liquido velocità di propagazione: v= s gλ 2πτ + 2π ρλ tanh λ = lunghezza d’onda ρ = densità del liquido h = profondità del liquido τ = tensione superficiale g = accelerazione di gravità 2πh λ 2 O.4 Onde armoniche Onda piana armonica progressiva ξ(x, t) = ξ0 sin k(x − vt) + φ = ξ0 sin(kx − ωt + φ) ξ0 = ampiezza (costante) k = numero d’onda [unità di mis.: rad/m] ω = pulsazione [unità di mis.: rad/s] kx − ωt + φ = fase (φ = costante arbitraria) f = frequenza ω = kv λ= 2π k T = 2π ω T = 1 = periodo f ω = 2πf λ = vT = v f v= λ = λf T Altre espressioni equivalenti: ξ(x, t) = = x t ξ0 sin(kx − ωt + φ) = ξ0 sin 2π +φ = − λ T 2π x 2π (x − vt) + φ = ξ0 sin −t +φ ξ0 sin λ T v Le espressioni per un’onda armonica regressiva si ottengono dalle precedenti con la sostituzione (x − vt) → (x + vt) Onda armonica piana in tre dimensioni ξ(~r, t) = ξ0 sin(~k · ~r − ωt) ~k · ~r = kx x + ky y + kz z λ= 2π |~k| Potenza di un’onda armonica In una corda tesa: spostamento: s = A sin(kx − ωt) ∂s ∂s = T A2 ωk cos2 (kx − ωt) ∂x ∂t 1 dUmecc = ρl ω 2 A2 densità lineare di energia meccanica: wl = dx 2 1 1 1 potenza media: Pm = T ωkA2 = v 2 ρl ωkA2 = ρl ω 2 A2 v = wl v 2 2 2 Intensità: I = Pm = wl v [unità di mis.: W] potenza istantanea (T = tensione) : P = −T In una sbarra solida o in un gas (Σ = sezione della sbarra o del tubo di gas) spostamento: s = A sin(kx − ωt) P = ρω 2 A2 vΣ cos2 (kx − ωt) 1 densità (volumica) di energia meccanica: wτ = ρω 2 A2 2 1 2 2 potenza media: Pm = ρω A vΣ = wτ vΣ 2 Pm 1 dUmecc = = wτ v Intensità: I = Σ dt Σ m potenza istantanea: [unità di mis.: W ] m2 Su una superficie (membrana elastica o superficie di un liquido) potenza media: Pm = wΣ vl (wΣ = densità superficiale di energia meccanica, l = sezione lineare dell’onda) Pm W 1 dUmecc = = wΣ v [unità di mis.: ] Intensità: I = l dt l m m 3 Onda sonora in un gas Onda di spostamento: s = A sin(kx − ωt) 1 1 potenza media: Pm = βωkA2 Σ = ρ0 ω 2 A2 vΣ = wτ vΣ 2 2 Onda di pressione: π ∂s = −ρ0 vωA cos(kx − ωt) = ρ0 vωA sin kx − ωt − ∆p = −β ∂x 2 (∆p)max = ρ0 vωA = 2πρ0 f vA 1 (∆p)2max ρ0 ω 2 A2 v = 2 2ρ0 v I I0 = soglia di udibilità livello sonoro: B = 10 log log = logaritmo decimale. I0 Velocità del suono in aria (p = 1 atm, T = 20◦ C): cs = 343 m/s Intensità: I = wτ v = Onde sferiche (armoniche) ξ0 sin(kr − ωt) r ξ(r, t) = (onda progressiva) Potenza media: Pm = I(r)Σ(r) = 4πCξ02 Intensità: C = costante, dipende dalla natura dell’onda Pm I0 = 4π I0 Pm Pm = 2 = Σ(r) 4πr2 r I(r) = Onda sferica sonora: ρ0 vωA cos(kr − ωt) ∆p = r I(r) = 1 2 A2 ρω 2 v 2 r Onde cilindriche (armoniche) ξ0 ξ(r, t) = √ sin(kr − ωt) r (onda progressiva) Potenza media: Pm = I(r)Σ(r) = Cξ02 2πh Intensità: O.5 C = costante, dipende dalla natura dell’onda I0 Pm = Σ(r) r I(r) = Analisi di Fourier Funzione di una variabile f (u) periodica con periodo U : f (u + U ) = f (u). f (u) = a0 + ∞ X m=1 a0 = 1 U am cos(mwu) + bm sin(mwu) U Z f (u)du am = 0 2 = U Z f (u) = Z bm Funzione non periodica: U 1 a(w) = π ∞ Z 2π U U f (u) cos(mwu)du 0 f (u) sin(mwu)du 0 0 Z 2 U w= ∞ h i a(w) cos(wu) + b(w) sin(wu) dw 1 b(w) = π f (u) cos(wu)du −∞ 4 Z ∞ −∞ f (u) sin(wu)du O.6 Battimenti: Sovrapposizione di due onde armoniche con diversa frequenza (stessa ampiezza) s1 = A sin(ω1 t) s2 = A sin(ω2 t) ω1 + ω2 ω1 − ω2 t sin t = 2A cos(Ωt) sin(ωt) s = s1 + s2 = 2A cos 2 2 Frequenza di battimento (modulazione di ampiezza percepita da un osservatore quando le frequenze sono molto simili tra loro): fb = |f1 − f2 | = O.7 |ω1 − ω2 | 2π Effetto Doppler cs : velocità del suono nel mezzo vT velocità del trasmettitore (sorgente), diretta verso destra vR velocità del ricevitore (osservatore), diretta verso destra Per vT < cs , vR < cs : cs − vR ~vT ~vR Tr - Rr cs − vT cs + vR ~vR ~vT Se il trasmettitore precede il ricevitore: fR = fT Rr - Tr cs + vT Per velocità dirette verso sinistra basta cambiare il segno nelle formule precedenti. Se le velocità ~vR e ~vT non sono dirette lungo la congiungente trasmettitore-ricevitore, nelle formule precedenti bisogna usare le componenti delle velocità lungo la congiungente stessa. Se il ricevitore precede il trasmettitore: O.8 fR = fT Onda d’urto Per vT > cs , angolo di semiapertura del cono sonico: numero di Mach = O.9 vT cs sin θ = cs vT Pacchetti d’onda ∆k∆x ≥ 2π ∆ω∆t ≥ 2π ∆f ∆t ≥ 1 Si definisce la relazione di dispersione (relazione tra la frequenza angolare e la lunghezza d’onda: ω(k) = vf (k)k Velocita’ di fase: vf = ω/k. Se vf è costante (cioè indipendente da k), il mezzo è non dispersivo: tutte le onde, indipendentemente da λ, hanno la stessa velocità di propagazione. Se vf dipende da k il mezzo è dispersivo. Il pacchetto si deforma e avanza con la velocità di gruppo: dω dvf dvf dvf vg = = vf + k = vf − λ = vf + f dk dk dλ df In un mezzo non dispersivo vg = vf . O.10 Interferenza Nel punto P giungono due onde emesse (stessa frequenza e lunghezza d’onda), rispettivamente, da una sorgente a distanza x1 e da un’altra a distanza x2 da P , ξ1 (P, t) = A1 cos(ωt − kx1 − φ1 ) = A1 cos(ωt + α1 ) 5 ξ2 (P, t) = A2 cos(ωt − kx2 − φ2 ) = A2 cos(ωt + α2 ) ξ(P, t) = ξ1 (P, t) + ξ2 (P, t) = A cos(ωt + α) q q A = A21 + A22 + 2A1 A2 cos(α1 − α2 ) = A21 + A12 + 2A1 A2 cos δ tan α = Interferenza costruttiva: Interferenza distruttiva: A1 sin α1 + A2 sin α2 A1 cos α1 + A2 cos α2 δ = α1 − α2 = 2nπ δ = α1 − α2 = (2n + 1)π Intensità: I(P ) = I1 + I2 + 2 n = 0, ±1, ±2, . . . n = 0, ±1, ±2, . . . p I1 I2 cos δ Nel caso particolare di due onde di uguale ampiezza A1 = A2 = A0 : A = 2A0 cos O.11 δ 2 α= α1 + α2 2 I = 4I0 cos2 δ 2 Onde stazionarie Onde stazionarie unidimensionali s(x, t) = A sin kx cos ωt Corda tesa di lunghezza L con gli estremi entrambi fissi, colonna di gas chiusa ad entrambe le estremità (o aperta ad entrambe le estremità): v 2L π Serie armonica: fm = m = mf1 , λm = , km = m m = 1, 2, . . . 2L m L Se la corda (o colonna di gas) ha gli estremi in x = 0 e x = L: π λ posizione dei ventri: x = (2m′ + 1) = (2m′ + 1) 4 2k π λ posizione dei nodi: x = m′ = m′ 2 k m′ = 0, 1, 2, . . . Corda tesa di lunghezza L con un’estremità libera ed una fissa, colonna di gas con un’estremità chiusa ed una aperta: Serie armonica: v 4L fm = (2m + 1) = (2m + 1)f1 , λm = , m = 0, 1, 2, . . . 4L 2m + 1 Onde stazionarie in due dimensioni Membrana rettangolare tesa, tensione T (forza per unità di lunghezza, [N/m]), densità superficiale di massa σ. All’equilibrio la membrana è ferma sul piano xy (z = 0), investita da un’onda vibra in direzione z. p La velocità di propagazione è v = T /σ Onde stazionarie: z(x, y, t) = A sin(kx x) sin(ky y) sin(ωt) π π , ky = ny Lx Ly nx , ny = 1, 2, 3 . . . kx = nx (Lx e Ly sono le lunghezze della membrana in direzione x e y) s q n2y n2x 2π Vettori d’onda: knx ,ny = kx2 + ky2 = π + = L2x L2y λnx ,ny s n2y v n2x v knx ,ny = + 2 Frequenze di vibrazione: fnx ,ny = 2 2π 2 Lx Ly 6 Formulario di Fluidi F.1 Pressione F S F = forza perpendicolare alla superficie S. Z Lavoro della pressione: W = p dV V = Volume p= ~ 1 f~ = −∇U Se la forza è conservativa: F.2 ρ = densità di massa del fluido f~ = forza sull’unità di massa ~ = ρf~ ∇p Equilibrio statico di un fluido: U1 = en. pot. dell’unità di massa Legge di Stevino Equilibrio in presenza della forza peso per un fluido incompressibile: p(h) = p0 + ρgh dove: h =profondità (misurata dalla superficie, h crescente verso il basso) p0 = pressione sulla superficie (pressione esterna) ρ = densità di massa del fluido, costante g = accelerazione di gravità, costante Pressione atmosferica isoterma (p/ρ =costante, g = costante): p0 z = altezza, crescente verso l’alto p(z) = p0 e−z/α α= p0 , ρ0 = pressione e densità a z = 0 gρ0 Unità di misura: F.3 1 atm = 101325 Pa = 760 Torr=760 mmHg, 1 bar = 105 Pa Spinta di Archimede o spinta idrostatica F~A = −ρfluido Vcorpo ~g F.4 F.5 Liquido in rotazione z= Gradienti di pressione: ∂p = −ρg ∂z ∂p = ρω 2 r ∂r Forza di attrito interno kg η = viscosità [unità di mis.: 1 poise=0.1 ms = 0.1 decapoise] S = superficie di contatto dv dn = gradiente di velocità in direzione ortogonale a S dv F = ηS dn Fluido ideale: F.6 ω = velocità angolare r = distanza dall’asse di rotazione h = profondità del liquido a r = 0 ω2 2 r +h 2g Superficie di equilibrio: η=0 Portata Portata in volume: Q = vS Portata in massa: Qm = ρvS v = velocità del fluido S = sezione del tubo di flusso Regime stazionario per un fluido ideale: 7 Q = vS = costante F.7 Legge di Bernoulli (fluido ideale, incompressibile) p, v = pressione e velocità del liquido ρ = densità del liquido (uniforme) z = altezza, crescente verso l’alto 1 p + ρv 2 + ρgz = costante 2 F.8 Fluido reale (η 6= 0) Moto laminare in regime stazionario: Profilo di velocità del fluido in un condotto cilindrico di lunghezza L e raggio R: p1 = pressione del fluido in entrata p1 − p2 2 p2 = pressione del fluido in uscita (R − r2 ) v(r) = 4ηL r = distanza dall’asse del cilindro Legge di Hagen-Poiseuille: Q = πR4 p1 − p2 8η L Velocità media sulla sezione del condotto: vm = R2 (p1 − p2 ) Q = 2 πR 8ηL ∆p p1 − p2 8η = = 2 vm L L R Caduta di pressione per unità di lunghezza: Moto vorticoso vdρ η Transizione da regime laminare a vorticoso: in generale dipende dalla geometria; per condutture cilindriche: Rc ∼ 2000 Numero di Reynolds: R = Caduta di pressione per unità di lunghezza (conduttura cilindrica, regime turbolento): ∆p ρ 2 =k v L 2R m (k = coeff. di resistenza) Moto di un corpo in un fluido Resistenza del mezzo per un oggetto sferico (raggio R), in regime laminare: Legge di Stokes: Portanza: F.9 Fres = 6πηRv A = superficie alare (parallela al moto) v = velocità relativa media v + ∆v = velocità del fluido sopra l’ala v − ∆v = velocità del fluido sotto l’ala F = 2Aρv∆v Fenomeni di superficie (liquidi) Tensione superficiale (energia per unità di superficie libera): [unità: N/m] Lavoro per modificare superficie libera di un liquido: Pressione di una superficie sferica (raggio R): pτ = τ, caratteristica del liquido dW = τ dS 2τ R 4τ R Altezza del liquido in un tubo capillare: Bolla di sapone: ∆p = pint − pest = h= R = raggio del tubo α = angolo di contatto (α = 0 se il liquido bagna le pareti) 2τ cos α ρgR 8 Formulario di Termodinamica Punto triplo dell’acqua: Ttriplo = 273.16 K. Conversione tra gradi Celsius e gradi Kelvin (temperatura assoluta): t(◦ C) = T (K) − 273.15 Conversione tra Caloria e Joule: 1 cal = 4.186 J T.1 Calorimetria d̄Q dT C 1 d̄Q cm = = m m dT 1 d̄Q c= n dT Capacità termica di un corpo: Calore specifico: Calore specifico molare: C= (capacità termica dell’unità di massa) (capacità termica di una mole di sostanza) m = massa che cambia fase λ = calore latente NB: il simbolo d̄ indica un differenziale non esatto, infatti la quantità di calore scambiato ed i calori specifici dipendono dal tipo di trasformazione. Cambiamenti di fase: T.2 Q = mλ Conduzione del calore k = conducibilità termica dT /dx = gradiente di temperatura S = superficie attraversata dal calore ∆t = intervallo di tempo dT S∆t ∆Q = −k dx Legge di Fourier: Passaggio di calore da un solido ad un fluido (Solido a temperatura T , fluido a temperatura T0 ) Legge di Newton: ∆Q = h(T − T0 )S∆t h = conducib. termica esterna S = superficie di contatto ∆t = intervallo di tempo Irraggiamento Potere emissivo ε: energia emessa dall’unità di superficie nell’unità di tempo. e = emissività (0 < e < 1) (e = 1: superficie nera) Legge di Stefan-Boltzmann: ε = σeT 4 2 σ = 5.67 · 10−8 J/(m sK4 ) T = temperatura assoluta T.3 Dilatazione termica di solidi e liquidi Coefficiente di dilatazione lineare: λ = 1 ∆l l ∆T l = l0 1 + λ(T − T0 ) ∆l = λl∆T Coefficiente di dilatazione volumica: α = 1 ∆V V ∆T V = V0 1 + α(T − T0 ) ∆V = αV ∆T Per materiali isotropi: α = 3λ. T.4 I principio della Termodinamica In un sistema che compie una trasformazione vale la relazione seguente tra: variazione di energia interna ∆U , calore scambiato Q e lavoro scambiato W : Q = ∆U + W Q > 0 se ceduto dall’esterno al sistema W > 0 se compiuto dal sistema sull’esterno 9 T.5 Energia interna U • In una trasformazione A → B: ∆U non dipende dal tipo di trasformazione ma solo dagli stati A e B: ∆U = UB − UA (funzione di stato). • In una trasformazione in cui il sistema torna nello stato iniziale: ∆U = 0 • Trasformazione infinitesima: d̄Q = dU + d̄W • Trasformazione adiabatica: d̄Q = 0, Q = 0, ⇒ W = −∆U • Trasformazione reversibile: in ogni stato intermedio il sistema è in equilibrio termico e meccanico con l’esterno. • Trasformazione irreversibile: il sistema passa attraverso stati di non equilibrio. T.6 Gas ideali Numero di Avogadro: NA = 6.02214 · 1023 molecole/mol Costante dei gas: R = 8.314 J/mol K R Costante di Boltzmann: kB = = 1.3807 · 10−23 J/K NA p = pressione del gas V = volume T = temperatura assoluta n = numero di moli N = numero di molecole m = massa di una molecola A = massa molare M = massa del gas ρ = densità del gas M A = mNA N = nNA M = mN ρ = mN V = V Equazione di stato dei gas ideali: pV = nRT pV = N kB T pA = ρRT Lavoro compiuto dal gas in una trasformazione Z pest =pressione esterna, cioè la forza per unità W = pest dV di superficie che si oppone dall’esterno al gas Se la trasformazione è reversibile: pest = p(V ) = pgas Z Z nRT dV Wrev = p(V )dV = V Se la trasformazione è irreversibile ma la pressione esterna è nota e costante: W = pest ∆V Calore specifico molare di un gas ideale 1 d̄Q volume costante (trasf. isocora): cV = n dT V 1 dH 1 d̄Q = pressione costante (trasf. isobara): cp = n dT p n dT p 3 5 gas ideali monoatomici: cV = R = 12.47 J , cp = R = 20.79 J mol K mol K 2 2 7 5 gas ideali biatomici: cV = R = 20.79 J , cp = R = 29.10 J mol K mol K 2 2 Relazione di Mayer: R = cp − cV Costante adiabatica: γ= cp cV γ>1 10 cV = R γ−1 cp = γR γ−1 5 3 gas ideali monoatomici: γ = gas ideali biatomici: γ = 7 5 1 1 dV =− β V dp Compressibilità isoterma di un gas ideale: βT = p Compressibilità adiabatica di un gas ideale: βS = γp Coefficiente di compressibilità β: Energia interna di un gas ideale dU = ncV dT cV = 1 dU n dT U = ncV T + cost. Trasformazioni • Trasformazione adiabatica dallo stato A allo stato B: Q=0 ⇒ pA VA − pB VB γ−1 W = −∆U = −ncV ∆T = −ncV (TB − TA ) = Trasformazione adiabatica reversibile: T V γ−1 = cost. pV γ = cost. Tp 1−γ γ = cost. • Trasformazione isoterma dallo stato A allo stato B: TA = TB ⇒ ∆U = 0 Q=W pA VA = pB VB = nRT Trasformazione isoterma reversibile: W = Z B pdV = nRT log A VB VA • Trasformazione isocora dallo stato A allo stato B: VA = VB ⇒ W =0 Q = ∆U = ncV (TB − TA ) pB nR pA = = TA TB V • Trasformazione isobara dallo stato A allo stato B: pA = pB ⇒ Q = ncp (TB − TA ) W = pA (VB − VA ) = nR(TB − TA ) VA VB nR = = TA TB p ∆U = Q − W = ncV (TB − TA ) Entalpia: H = U + pV • Trasformazione ciclica: dH = ncp dT ∆Uciclo = 0 H = funzione di stato. Qciclo = Wciclo Qciclo = Qassorbito + Qceduto = Qassorbito − |Qceduto | Wciclo = Wcompiuto + Wsubito = Wcompiuto − |Wsubito | Qciclo |Qced | Wciclo = =1− 0<η<1 Qassorb Qassorb Qassorb Qassorb Efficienza (o coefficiente di prestazione) di un ciclo frigorifero: ξ = |Wciclo| NB: l’efficienza di un ciclo frigorifero è anche detta “coefficiente frigogeno” e indicata, oltre che con la lettera ξ, anche con ε o K. Rendimento di una macchina termica: η= • Ciclo di Carnot ABCDA (T2 > T1 ): AB: espansione isoterma reversibile a T = T2 : 11 = Qassorb QAB = WAB = nRT2 log VVB A BC: espansione adiabatica reversibile: QBC = 0 , T2 VBγ−1 = T1 VCγ−1 = Qced CD: compressione isoterma reversibile a T = T1 : QCD = WCD = nRT1 log VVD C DA: compressione adiabatica reversibile: T1 Rendimento: ηCarnot = 1 − T2 QDA = 0 , Efficienza a funzionamento inverso (frigorifero): ξCarnot = T2 VAγ−1 = T1 VDγ−1 T1 T2 − T1 Teoria cinetica dei gas ideali pressione: p= N m v2 2N Ek = V 3 3V Energia cinetica media di una molecola: Ek = 1 3 m v 2 = kB T 2 2 Equipartizione dell’energia: ogni grado di libertà ha energia media = Legge di Dalton per le miscele di gas: p= P i pi = RT P i ni V 1 kB T 2 Distribuzione delle velocità di Maxwell N0 = numero di molecole di gas, T = temperatura assoluta Distribuzione di una componente della velocità: r 2 m dN (vx ) = N0 e−mvx /2kB T dvx 2πkB T Distribuzione del modulo della velocità: 3/2 2 m 4πv 2 e−mv /2kB T dv dN (v) = N0 2πkB T r 2kB T rm 2 8kB T Velocità media: vm = √ vp = π πm r r p 3 3kB T Velocità quadratica media: vq = v 2 = vp = 2 m Velocità più probabile: vp = Libero cammino medio: (d = diametro delle molecole, n = N0 V = λ= √ Viscosità: η = T.7 num. di molec. nell’unità di volume) kB T 1 = √ 2 2π n d 2π p d2 1 mvq nmvq λ = √ 3 3 2πd2 Gas reali Equazione di stato dei gas reali (Van der Waals) n2 n = numero di moli p + a 2 (V − nb) = nRT a, b = parametri tipici del gas V V a ν= = volume specifico molare p + 2 (ν − b) = RT n ν Tc , pc , νc = coordinate termodinamiche del punto critico pc νc = 83 RTc a = 3 νc2 pc Formula di Clapeyron : 12 b = νc /3 (trasform. da stato 1 a stato 2, νi = vol. spec. mol., λ = calore latente) dT T (ν2 − ν1 ) = dp λ dp λ = dT T (ν2 − ν1 ) Teoria cinetica dei gas reali a = αNA2 , α = coeff. dipendente da forze intermolecolari √ 3 r = raggio delle molecole b = 4 2πNA r Energia interna di un gas reale: na dU = ncV dT + 2 dV V T.8 U = ncV T − na + cost. V II principio della Termodinamica Teorema di Carnot: data una macchina termica che lavora scambiando calore con due sorgenti termiche a temperatura T1 e T2 > T1 : ηrev = ηCarnot = 1 − T1 T2 ηirrev < ηCarnot Teorema di Clausius: data una macchina termica che lavora scambiando calore con n sorgenti termiche (sia Qi il calore scambiato con l’i-esima sorgente a temperatura Ti ): n X Qi i=1 Ti ≤0 (l’uguaglianza vale per cicli reversibili) Nel limite in cui il numero di sorgenti diventa infinito: I I d̄Q d̄Q =0 (rev.) <0 T T T.9 (irrev.) Entropia S S = funzione di stato. In una trasformazione dallo stato A allo stato B: Z B d̄Q ∆S = SA − SB = A T NB: qualunque sia la trasformazione tra lo stato A e lo stato B, l’integrale nella formula precedente va calcolato lungo una trasformazione reversibile qualsiasi che lega i due stati. In una trasformazione adiabatica reversibile: ∆S = 0 (per l’universo od un sistema isolato). (ciclo) = 0, mentre ∆Ssist In una trasformazione ciclica il sistema torna nello stato iniziale: (ciclo) (ciclo) l’ambiente esterno può avere ∆Samb = 0 (trasf. rev.) oppure ∆Samb > 0 (trasf. irrev.), quindi = 0 trasf. rev. (ciclo) (ciclo) (ciclo) (ciclo) ∆Suniverso = ∆Ssist + ∆Samb = ∆Samb > 0 trasf. irrev. Scambio di calore Q tra due sorgenti a temperature T1 e T2 > T1 : ∆S1 = Q T1 ∆S2 = − Q T2 ∆Suniverso = ∆S1 + ∆S2 > 0 Corpo di massa m e calore specifico cm a temperatura iniziale T1 messo a contatto con sorgente di calore a temperatura T2 : Z T2 dT mcm (T2 − T1 ) T2 ∆Scorpo = mcm ∆Ssorgente = − = mcm log T T1 T2 T1 ∆Suniverso = ∆Scorpo + ∆Ssorgente > 0 Cambiamento di fase: ∆S = mλ T (λ = calore latente) 13 Entropia di un gas ideale: S = ncV log T + nR log V + cost. Variazione di S in una trasformazione tra lo stato A e lo stato B (tutte le espressioni seguenti sono equivalenti): Z B d̄Q TB VB TB VBγ−1 ∆S = SB − SA = = ncV log + nR log = ncV log T rev TA VA TA VAγ−1 A pB VB pB VBγ = ncV log + ncp log = ncV log pA VA pA VAγ (1−γ)/γ = ncp log pB T B pB TB − nR log = ncp log (1−γ)/γ TA pA T A pA In particolare, per una trasformazione isoterma: SB − SA = nR log VB pB = −nR log VA pA isocora: SB − SA = ncV log pB TB = ncV log TA pA isobara: SB − SA = ncp log TB VB = ncp log TA VA Entropia di un gas reale: (b = parametro dell’eq. di Van der Waals) S = ncV log T + nR log(V − b) + cost. Energia inutilizzabile Einut = Tmin ∆Suniverso Tmin = Temperatura minima delle sorgenti coinvolte nel processo Formula di Boltzmann S = kB log N + cost. T.10 N = numero di configurazioni del sistema III principio della Termodinamica lim ∆Srev = 0 S(T = 0) = 0 T →0 Calore specifico molare (cX = cV o cp ): 1 cX = n d̄Q dT X 1 = n ∂S ∂ log T X lim cX (T ) = 0 T →0 T.11 Potenziali termodinamici Entalpia libera: Energia libera: Entalpia: G = U + pV − T S F = U − TS H = U + pV 14 (equilibrio: G minima) (equilibrio: F minima) (equilibrio: H minima)