&ULVWDOOLHORURSURSULHWj STRUTTURADEIMATERIALI CRISTALLINA ORDINATAmetalli,ceramici Sonocaratterizzatidaunadisposizioneordinata degliatomi(ioni,molecole)secondounben definitoRETICOLOCRISTALLINO.Leproprietà ottiche,meccanicheedelettrichesonodiversea secondadelledirezioniincuivengonomisurate (ANISOTROPIA).Sonocaratterizzatida temperaturedifusionebendefinite. AMORFA DISORDINATAvetri,polimeri Sonocaratterizzatidaunadisposizionedisordinata degliatomiparagonabileaquellapresentenei liquidi. Hannoproprietàmeccaniche,otticheedelettriche ISOTROPE(ugualiqualunquesialadirezioneincui vengonomisurate). Nonsonocaratterizzatidaunatemperaturadi fusionebendefinita. Lesostanzecristallinesonostruttureordinateeripetitiveesonodotatetuttequindidi simmetria.Ilpiùpiccoloinsiemediatomicheripetutopertraslazionenelletredimensioni dellospazioèingradodigeneraretuttalastrutturasichiamacellaelementare. STRUTTURAMONOCRISTALLINA: tantecellecristallineorientateallostesso modoperformareunmonocristallo (es.Siliciopermicrolelettronica) STRUTTURAPOLICRISTALLINA: tantecellecristallineaccresciutesisenza chevifosserolecondizioniperchési orientasseroallostessomodo.Ingenerale,i materialicristallinisonoPOLICRISTALLINI (es.metalli,leghe,ceramici) STRUTTURACRISTALLINA Neimaterialicristallini(monoopoli)gliatomi,ogliioni,ole molecolesonosistematiordinatamenteinposizionigeometriche bendefinitedallerispettivecelle.Sonomantenutiinqueste posizionidaiLEGAMICHIMICI.Traatomi,oioni,omolecolesi esercitanoforzeattrattiveorepulsivetalidafarliaccostaread unadistanzadiEQUILIBRIO (DISTANZADILEGAME). Elementiecompostinaturali Unelemento èunasostanzache nonpuòessereseparataintipipiùsemplicidimateria connormaliprocessichimici. Ottotraglielementipresentiinnatura costituisconodasoliil90%dellacrostaterrestre. (OHPHQWLHFRPSRVWLQDWXUDOL Raramenteglielementisitrovanocomeelementinativi, cioènoncombinaticonaltrielementi. %LVPXWR QDWLYR (OHPHQWLHFRPSRVWLQDWXUDOL Ingenereglielementisonocombinatichimicamente innumerodidueopiùaformarecomposti. /D3,5,7( qFRVWLWXLWDGDVROLHOHPHQWL )H6 /䇻251(%/(1'$ qFRVWLWXLWDGDEHQHOHPHQWL 1D&D0J)H$O6L2+ (OHPHQWLHFRPSRVWLQDWXUDOL Ognicompostohaunacomposizionechimicadefinita espressadaunaspecificaformulachimica. ,OVDOJHPPDqXQPLQHUDOH FRPSRVWRGL62',2H&/252 HKDIRUPXOD ,OTXDU]RqXQPLQHUDOH FRPSRVWRGL6,/,&,2H266,*(12 HKDIRUPXOD 1D&O 6L2 /DVWUXWWXUDFULVWDOOLQDGHLPLQHUDOL Ognimineralesipresentacomeunsolidodotatodi unaparticolareformageometricadettaabitocristallino. 4XDU]R )HOGVSDWR 0LFD 2OLYLQD /DVWUXWWXUDFULVWDOOLQDGHLPLQHUDOL Ognimineralesipresentacomeunsolidodotatodi unaparticolareformageometricadettaabitocristallino. *UDQDWR 'LDPDQWH &DOFLWH *HVVR Lastrutturacristallinadeiminerali L’aspettodell’abitocristallinodiunmineraleèilrisultatodellaparticolaredisposizionedegli atomiedellemolecoleall’internodeicristalli. Questadisposizioneinternaordinata èdettastrutturadelreticolocristallino. 5(7,&2/2 &5,67$//,12 ),/$5( $WRPLLRQLHPROHFROH VRQRDOOLQHDWL DXQDGLVWDQ]DILVVD IRUPDQGRILODUL /DVWUXWWXUDFULVWDOOLQDGHLPLQHUDOL Duefilarinonparalleli individuano unpianoreticolare 3,$12 0$*/,$ Unpianoreticolare èdatodalla ripetizione pertraslazione diunamaglia pianaelementare /DVWUXWWXUDFULVWDOOLQDGHLPLQHUDOL 12'2 &(//$ (/(0(17$5( 7UHILODULQRQJLDFHQWLVXOOR VWHVVRSLDQR LQFRQWUDQGRVL LQSXQWLGHWWLQRGL GDQQRRULJLQH DOUHWLFRORFULVWDOOLQR /¶XQLWj VWUXWWXUDOHPLQLPD GHOUHWLFRORFULVWDOOLQR qGHWWD FHOODHOHPHQWDUH /DVWUXWWXUDFULVWDOOLQDGHLPLQHUDOL Lastrutturacristallinadelsalgemma(NaCl)èdata daunadisposizionegeometricaeordinatainuna cellaelementarecubicadiioniNa+ eCl–. /DVWUXWWXUDFULVWDOOLQDGHLPLQHUDOL Nonsempreicristallihannoformageometricaregolare. 6HXQPLQHUDOHVLDFFUHVFHLQ SRFRVSD]LRLFULVWDOOLVLVYLOXSSDQR LQPRGRLUUHJRODUHDGDWWDQGRVL DOORVSD]LRGLVSRQLELOH 6HXQPLQHUDOHKDPROWRVSD]LR DGLVSRVL]LRQHLFULVWDOOLSRVVRQR VYLOXSSDUVLLQIRUPHUHJRODULH WDOYROWDJLJDQWHVFKH Proprietà: Legameforte;energiadicoesionemoltoelevata. Pocovolatili(caloridivaporizzazionefra700Ͳ5000KJ/mol). ElevateTdifusione. Duriefragili. Scarsaconducibilitàallostatosolidomabuoniconduttorielettriciallostatofuso. ElevatasolubilitàinH2O. • covalenti,costituitidaatomilegaticovalentemente fraloroaformare unaretechesiestendeintutteledirezionidelcristallo; Proprietà: Legameforte;energiadicoesionemoltoelevata; pocovolatili(caloridivaporizzazionefra700Ͳ2000KJ/mol); elevateTdifusione; Duriefragili; scarsaconducibilitàelettrica; insolubilineicomunisolventi. molecolari,costituitidaatomiodamolecoleneutretenuteinsiemedaforze deboli. Proprietà: DeboliinterazionidiVander Waals tralemolecoleogliatomichecostituisconoil reticolo; energiadicoesionemoltobassa; Volatili(moltisublimanoaPatm); Facilmentedeformabili;isolantielettrici; Solubiliinsolventichehannocaratteristichedipolaritàsimili. metallici,costituitidacationi,cheoccupanolevarieposizionidelreticolo, circondatidaelettronidivalenzainmovimentoediffusiintuttoilsolido; Proprietà: Legameforte; energiadicoesioneelevata; pocovolatili; elevatadensità; elevataconducibilitàtermicaedelettrica. Sonoduttiliemalleabiliovverosopportanonotevoli deformazionipermanentiprimadiarrivareallarottura.Tale proprietàèdovutaailoroRETICOLICRISTALLINIMOLTO COMPATTI. Fattoricheinfluenzanolastrutturadeicristalli Inunsolidocristallinodevonoessererispettatiduequesitifondamentali: 1.Ledimensioni dellespeciechimichechesicombinanodevonoesseretalidapotere costituireun’impalcaturacristallinastabile. 2.Lecarichenegativeepositive devonobilanciarsiesattamente,affinchélacella elementaresiaelettricamenteneutra. DEFORMAZIONEDEIMATERIALIMETALLICI Quandounmaterialemetallicoèassoggettatoasforzisiverificanodelle deformazionichepossonorisultare: Elasticheledistorsionidelreticolo cristallinosiannullanoall’annullarsidegli sforziapplicati. Plasticheledistorsionisonopermanentie consistonoinscorrimenti(slip). DeformazionePlasticainMonocristalli Ladeformazioneplasticadiunmonocristalloprovocasegnidi traslazionesullasuperficiebandediscorrimento Atomidispecificipiani cristallografici(pianidi scorrimento)provocanolebande discorrimento Bandediscorrimento BandediScorrimentoePianidiScorrimento Neimetalliduttililadeformazionesipresentaconuna formaagradini(bandediscorrimento) Lebandediscorrimentosonocausatedalloscorrimentodiatomi lungospecificipianicristallograficidettipianidiscorrimento pianidiscorrimentohanno spessoridicirca200A,lebandedi scorrimentohannospessoridi 20000A ² Sistemidiscorrimento Ledislocazionisimuovonosupianiprivilegiati(pianidiscorrimento)edirezioniprivilegiate (direzionidiscorrimento).L’insiemedeipianidiscorrimentoedelledirezionidiscorrimento sichiamanoSISTEMIDISCORRIMENTO. Ipianieledirezionicoincidonoconquellerispettivedimassimoaddensamentoatomico. Loscorrimento(daltermineglide) identificailmotodelledislocazioniinassenzadiostacoli. Inpresenzadiostacoliledislocazioniattivanoaltritipidimotoenergeticamentemeno favoriti,comeadesempio:motidiclimb (nonconservativo)perledislocazioniaspigoloe motidicrossͲslip (conservativo)perquelleavite. Proprietàfisichedeiminerali Imineralisiidentificanoattraversoleloroproprietàfisiche: colore; pesospecifico; durezza; lucentezza; temperaturadifusione; magnetismo; fluorescenza; radioattività. 3URSULHWjILVLFKHGHLPLQHUDOL Ilcolore diunmineraledipendedallapresenza nellasuastrutturadicertiatomi: rame=verde,azzurro; manganese=rosa,arancio; ferro=giallastro,rosso,marrone,nero. Talvolta,lostessomineralepuòpresentarecoloridiversi acausadiimpuritàpresentinellasuastruttura. 4XDU]RLDOLQR 4XDU]RFLWULQR 4XDU]RURVD 4XDU]RDPHWLVWD 4XDU]RDIIXPLFDWR Il colore è dovuto ad un assorbimento preferenziale di varie lunghezze d’onda fra le innumerevoli che compongono lo spettro della luce bianca. È strettamente dipendente dal chimismo e dalla struttura. 0LQHUDOLLGLRFURPDWLFL 3,5,7( 0$/$&+,7( 48$5=2 &,1$%52 $==855,7( VHPSUHORVWHVVRFRORUH FRORULGLYHUVL LPSXULWj IlColore diunminerale,èquellochesiosservainlucenaturale Coloredellapolvere(striscio) Inmoltiminerali(soprattuttoquellimetallici)èmoltoutileesaminare ilcoloredellapolveredelmineralestesso. Perladeterminazionedelcoloredella polvere(ostriscio)siusaunapiccola piastrelladiporcellanabiancaruvida chiamatatavolettadistriscio(durezza paria7),nellaqualeviene“strisciato” ilminerale. Mineraliopachi =polverescura. Mineralitrasparenti =polverebiancaocolorepiùtenuedelminerale. Proprietàfisichedeiminerali Ilpesospecifico diunmineraleèilrapportotrailsuopeso eilpesodiunugualevolumediacquadistillataa 4㼻C. Dipendedaltipodiatomichecostituisconoilminerale edalloroaddensamentonellastrutturacristallina. &$51$//,7( GHQVLWj JFP 48$5=2 GHQVLWj JFP *$/(1$ GHQVLWj JFP 252 GHQVLWj JFP Aparitàdivolume,alcunimineralisonopiùpesantidialtri. Proprietàfisichedeiminerali Ladurezza diunmineraleèunamisuradellasuaresistenzaa esserescalfitooabraso. Ladurezzasideterminaperconfronto conunascalastandard:lascaladiMohs. 7$/&2 GXUH]]D *(662 GXUH]]D &$/&,7( GXUH]]D )/825,7( GXUH]]D $3$7,7( GXUH]]D 2572&/$6,2 GXUH]]D 48$5=2 GXUH]]D 723$=,2 GXUH]]D &25,1'21( GXUH]]D ',$0$17( GXUH]]D 0LQHUDOLHURFFH /DVFDODGHOODGXUH]]DGL0RKV /XSL D 3DOP LHUL 3DUR WWR Oss ervar ee capir Proprietàfisichedeiminerali Lalucentezza èlacapacitàdiunmineraledirifletterelaluce. Lalucentezzametallica èquellatipicadimineralimetallici(cromo,acciaio,rame,oro); solfuri(piriteegalena);ossidi(ematite)cheriflettonolamaggiorpartedellaluce incidente.Questimineralisonoinfattiopachiallaluceenonsilascianoattraversareanche sehannospessorimoltosottili. Imineralinonmetallici,invece,sonoquellichesilascianoattraversare(seppurinmodo variabile)dallaluce. 7250$/,1$ OXFHQWH]]DYLWUHD 3,5,7( OXFHQWH]]DPHWDOOLFD &(5866,7( OXFHQWH]]DDGDPDQWLQD 23$/( OXFHQWH]]DJUDVVD Spesso i minerali vengono descritti sulla base delle qualità di luce che possono trasmettere. Tali proprietà sono raggruppate sotto il termine diafano, che esprime proprio “ la qualità della trasmissione della luce di un minerale”. Sullabasediquestotermineunminerale puòessere: Trasparente Quandolaluceattraversailmineraleedèpossibile osservarenitidamentequellochec’èdietro. Berillo Traslucido Quandolaluceattraversailminerale,mailsuogradodi trasparenzapermettesolodipercepirelaformadiunoggettoposto dietro,manondidistinguerneicontorni. Fluorite OpacoImineralicheriflettonoquasituttalalucecheli colpisce,ossialalucenonpassaattraversoilminerale. Galena Polimorfismo Ilpolimorfismo èlacaratteristicadidueopiùminerali chepuravendolastessacomposizionechimica, presentanodiversastrutturadelreticolocristallino. ',$0$17( *5$),7( Ildiamanteelagrafitesonocostituitientrambidacarbonio mahannodiversastrutturadelreticolocristallino Isomorfismo L’isomorfismo siverificaquandoionidielementi chimicidiversi(conraggioionicoecarichesimili) possonosostituirsiavicenda,all’interno dellostessoreticolocristallino. Questielementisidefinisconovicarianti eilfenomenodell’intercambiabilitàèdettovicarianza. Imineralichepresentanoisomorfismodannovere epropriesoluzioniallostatosolidodiduemineralidistinti, dettemisceleisomorfe. Unesempiodimiscelaisomorfarinvenibileintutteleproporzionièl’olivina. L’olivinaèunsilicatocostituitodatetraedridisilicatolegatiaioniferroemagnesio; questidueionisonopresentiinpercentualivariabiliasecondadeicristalli. Laformuladelmineraleè(Mg,Fe)2SiO4. DIFETTINEISOLIDICRISTALLINI In realtà i materiali mono o policristallini non sono cosìordinati come si èdetto finora, ma sono ricchi di DIFETTI RETICOLARI DIFETTI PUNTUALI DIFETTI LINEARI DIFETTI DI SUPERFICIE Idifettiinfluenzano: •proprietàfisiche •proprietàmeccaniche •proprietàtecnologiche(deformabilitàafreddo,conduttività elettronicadeisemiconduttori,corrosione). Controllandoleimperfezionireticolarisiottengonomaterialicon proprietàcheessinonpossedevanooriginariamente. DIFETTIPUNTUALI Questo tipo di difetto prevede • O la mancanza di un atomo nel reticolo (vacanza), • O la presenza di un atomo più piccolo in posizione interstiziale (interstiziale), • O un atomo diverso che sostituisce un atomo proprio del reticolo (sostituzionali). DIFETTIPUNTUALI:VACANZA Con la temperatura aumenta la concentrazione di vacanze: Le vacanze sono difetti di equilibrio: per un certo materiale ad una certa temperatura esiste una certa densità di vacanze che rende minima l'energia del reticolo cristallino a quella temperatura ',)(77,38178$/, ,17(567,=,$/( ',)(77,38178$/, 6267,78=,21$/( SonoutiliiDIFETTIPUNTUALI? La presenza di impurezze sostituzionali adatte, provoca variazioni rilevanti nella conducibilità elettrica dei semiconduttori La sostituzione di un atomo con un altro di carica e dimensioni simili è una condizione favorevole per la formazione di soluzioni solide (es. leghe metalliche). Per ottenere leghe metalliche, è essenziale la possibilità di avere atomi in posizione interstiziale o sostituzionale. Unadislocazioneèundifettodilineacheseparaunaregione deformatadelcristallodallarestanteregioneindeformata Dislocazioneaspigolo Movimentodiunadislocazioneaspigolo DIFETTILINEARI:DISLOCAZIONI Si tratta di dislocazioni a spigolo o a vite: sono essenziali per la deformazionePLASTICAdeimateriali Inunmetallocommerciale(es.Cu)sonopresenticirca108 dislocazioniognicm3 Dislocazioni a spigoloe loro moto In una parte del cristallo è presente un piano cristallino in più o in meno rispetto al reticolo perfetto. I II 'LVORFD]LRQL D VSLJRORH ORUR PRWR III IV All'esterno del cristallo si osserva la formazione di un gradino. Dislocazioneaspigoloolineare Dislocazioniavite Una rampa a spirale di atomi spostati rispetto alla posizione del reticolo perfetto. Dovuta all’applicazione di sforzi di taglio. 'LVORFD]LRQHDYLWHRHOLFRLGDOH 'LVORFD]LRQHPLVWD 'LIHWWLOLQHDUL',6/2&$=,21, 'LVORFD]LRQLDVSLJROR 'LVORFD]LRQLDYLWH 'LVORFD]LRQLPLVWH ',)(77,',683(5),&,( %25',',*5$12 IBDGsonoricchidilegamidistorti,impurezze,dislocazioni,atomiconNCinferioresono zoneadelevatareattivitàevidenziabilidaopportunereazionichimiche(attaccochimico) sonoregionidi‘saldatura’traidiversicristalli componentiilmaterialeesonozonediesiguospessore.Normalmenteibdg sonoregioni piùresistentimeccanicamentedelrestodelcristallo. Monocristallo Policristallo