ESAME DI CHIMICA ORGANICA –CTF, MODULO 1

ESAME DI CHIMICA ORGANICA 1 –CTF, Settembre 2012-1
Candidato: ------------------------------------------------1.Questi due composti sono la cosiddetta geranammina (A) e l’amfetamina (B).
1.
2.
3.
4.
5.
6.
I due composti sono isomeri? Se sì, di che tipo sono?
Quali gruppi funzionali sono presenti?
Scrivere il nome sistematico dei due composti
Quale dei due composti ha elementi di stereogenicità? Se si, quanti stereoisomeri possono esistere?
Che valore di acidità mi aspetterei per questi composti?
Quali legami sono polarizzati nei due composti?
2a. Indicare la configurazione R/S dei carboni stereo genici di questo composto. Il composto è chirale o è una
meso-forma?
2b. Scrivere il nome sistematico IUPAC del seguente composto, noto sotto il nome comune di mefedrone, un
costituente della sostanza psicotropa detta Bath Salt. Che gruppi funzionali sono presenti? Il mefedrone ha
proprietà acide o basiche,e che pKa (o pKaH) presenta? Il mefedrone presenta carboni stereo genici e, se sì,
quanti stereoisomeri possono esistere?
3. Disegnare la conformazione a sedia più stabile dell’acido chinico. Quanti carboni stereogenici sono presenti
nel composto? Quanti stereoisomeri sono possibili?
4.L’acido benzoico, come il suo sale sodico, è un comune conservante alimentare. In presenza di vitamina C, se
una bevanda è sufficientemente acida da generare acido benzoico dal sodio benzoato, possono generarsi tracce di
benzene. La Coca-Cola ha pH 2.4. A questo valor di pH quale è la forma preferita dell’acido benzoico, quella
protonata o quella deprotonata? Quale è il rapporto fra queste due forme? Se nella Coca Cola fosse presente
vitamina C, potrebbero formarsi tracce di benzene?
5. Disegnare quante più forme di risonanza possibili per il cicloeptatrienone (nome comune = tropone).
Identificare la forma di risonanza particolarmente stabile e aromatica.
ESAME DI CHIMICA ORGANICA –CTF, MODULO 1 – Settembre 2012-1
Candidato: ------------------------------------------------
Scrivere il nome sistematico del seguente composto eterociclico, indicandone anche la numerazione
finale (H indicato compreso, se necessario)

La piridina ha pKaH = 5.2 A che pH la forma cationica è 1 000 volte più abbondante di quella neutra?
A: 8.2 B: 3.2 C: -1.2 D. Nessuna delle risposte precedenti

Scrivere la forma di risonanza ionica e carbenica del prodotto di deprotonazione di questo sale di
imidazolo. A cosa servono nella sintesi organica i sali di imidazolo e tiazolio?

Quanti elettroni ha il nickel nel complesso Ni(CO)4 (Ni = d10)?
1. quattordici
2. diciassette 3 sedici 4. Nessuna delle precedenti

Quanti elettroni ha il titanio nel complesso Cp2Ti=CH2? (Ti = d4, Cp= anione ciclopentadienile):
1. dodici 2. Quattordici 3. Sedici 4. diciotto

Completare le seguenti sequenze sintetiche o sintesi, introducendo intermedi e reattivi mancanti ed
indicandone il meccanismo:
Br
a. BuLi
a. BuLi
O

N
b. CO2
N
b. MeI
Identificare i precursori logici dei seguenti composti eterociclici, e descriverne poi la sintesi:
MeOOC
N
N
H
Ar
EtOOC
N
H
COOMe
N
H
Paragonare l’analisi retro sintetica di tiazolo (Hantzsch) e ossazolo (Robinson) e rispondere alle seguenti domandi:
1. Quale delle due è un processo alla Paal-Knorr (disidratazione di un 1,4-dicarbonile)?
2. Perché la sintesi del tiazolo usa una disconnessione diversa da quella del tiazolo?

Sintetizzare lo stirilpirone metisticina utilizzando la reazione di Heck.
ESAME DI CHIMICA ORGANICA –CTF, MODULO 2 – Settembre 2012-1
(N.B Utilizzare anche la pagina a retro per i meccanismi)
Candidato: ------------------------------------------------Domande a scelta multipla


La piperidina ha pKaH = 11.2 A che valore di pH la forma cationica è 1000 volte più abbondante di
quella neutra? Che gruppo protettore è rimosso per trattamento con piperidina?
A. 8.2 B. 14.2 C. -7.2
D. nessuna delle precedenti
Quale delle seguenti zuccheri non è un esoso?
A. mannosio
B. arabinosio
C. -glucosio
D. nessuna delle precedenti

Nella sintesi nucleotidica su fase solida, che promotori si usano per l’accoppiamento fosforoamiditico:
a.tetrazolo + diisopropilammina b. tetrazolo + DMAP c. triazolo + DMAP d. tetrazolo + ammoniaca

Quale delle seguenti definizioni non si adatta alla formula di un glucosinolato (più di una risposta può
essere corretta):
a. tioimidato N-ossido
b. Tioglucoside
c. Ossima
d. tioammide
Reazioni e strategie

Questo dipeptide isolato da una pianta cinese è noto con il nome di Matijin-Su, e mostra potente azione
contro il virus dell’epatite B. Proporre una sintesi di questo composto basato sulla reazione di Ugi. Come
si potrebbe ottenere l’isonitrile necessario per la sintesi?

Sintesi del chetone di Pummerer
Reazioni pericicliche

Classificare la seguenti reazione periciclica, indicandone a) la natura b) il tipo di attivazione richiesta c)
tutte le informazioni ancillari (processo con rotatorio o disrotatorio, suprafacciale-antarafacciale,
addotto endo/eso)